與氨一樣，胺的氮原子上均有未共用的電子對(duì)，可以接受質(zhì)子，呈堿性。

質(zhì)子化的過程發(fā)生在孤對(duì)電子上，形成穩(wěn)定的銨離子和氫氧根負(fù)離子,因此胺的堿性比醇強(qiáng)。胺的水溶液的解離程度，可反映胺與質(zhì)子的結(jié)合能力，即胺的堿性強(qiáng)弱，因此可用胺的水溶液的堿解離常數(shù)Kb或其對(duì)數(shù)的負(fù)值 pKb來(lái)表示胺的堿性強(qiáng)度。Kb越大或者pKb 越小，說(shuō)明氮與質(zhì)子結(jié)合能力越強(qiáng)，也就是胺的堿性越強(qiáng)。

（一）脂肪胺

1、在脂肪胺中，由于烷基屬于給電子基團(tuán)，使得氮原子的電荷密度增加，此外與酸反應(yīng)后形成的銨離子也會(huì)因正電荷容易分散而穩(wěn)定。銨離子越穩(wěn)定，胺的堿性越強(qiáng)，因此脂肪胺的堿性比氨強(qiáng)；胺中烷基越多，堿性也應(yīng)該越強(qiáng)。大多數(shù)的脂肪胺的堿性比氨強(qiáng)，而芳香胺的堿性比氨弱。

1、? 從電子誘導(dǎo)效應(yīng)來(lái)看，氨的氮原子上烷基取代逐漸增多，堿性也就逐漸增強(qiáng)；而從溶劑化效應(yīng)來(lái)看，烷基取代越多，則胺的氮原子上的氫越少，溶劑化程度亦逐漸減少，堿性也就減弱。

2、? 脂肪胺一級(jí)、二級(jí)和三級(jí)胺堿性的強(qiáng)弱，是電子誘導(dǎo)效應(yīng)與溶劑化效應(yīng)二者綜合的結(jié)果。這是因?yàn)橹景吩谒械膲A性強(qiáng)度，不只取決于氮原子的負(fù)電性，同時(shí)還取決于與質(zhì)子結(jié)合后的銨離子是否容易溶劑化，胺的氮上氫越多，則與水形成氫鍵的機(jī)會(huì)也就越多，溶劑化的程度也就越大，那么銨離子就越穩(wěn)定，胺的堿性也就越強(qiáng)。

3、? 空間效應(yīng)也有影響，如果取代烷基逐漸增大，占據(jù)的空間也大， 使得質(zhì)子不易于氮原子接近，就會(huì)導(dǎo)致胺的堿性減弱。

4、? 在脂肪胺中，伯、仲、叔三種胺的堿性亦有差別。在氣相條件下測(cè)定，胺的堿性順序：叔胺>仲胺>伯胺，而在水溶液中堿性順序：仲胺>叔胺>伯胺。

（二）芳香胺

芳香胺的堿性比胺弱，這是因?yàn)榈系奈垂灿秒娮訉?duì)與苯環(huán)上的電子相互作用，形成一個(gè)穩(wěn)定的共軛體系，氮上的孤電子對(duì)部分轉(zhuǎn)向苯環(huán)，降低了氮原子上的電子密度，使氮原子結(jié)合質(zhì)子的能力降低，堿性減弱。

苯環(huán)上連有取代基的芳香胺，取代基對(duì)芳香胺堿性強(qiáng)弱也會(huì)產(chǎn)生影響，影響的程度與取代基的種類和位置有關(guān)。這種影響是基團(tuán)的電子效應(yīng)和空間效應(yīng)等綜合作用的結(jié)果。

1、 對(duì)于給電子基因，如-OH,-OR,-OCOR,-NH2，-?NHR,-NHCOR?等基團(tuán)，有吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)和給電子的共軛效應(yīng)，給電子的共軛效應(yīng)大于吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)，總的結(jié)果是給電子，但只能使取代基的鄰、對(duì)位電子云密度增加，因此這些基團(tuán)在對(duì)位使苯胺的堿性增強(qiáng);而在間位使苯胺的堿性滅弱，因?yàn)槿〈陂g位主要是吸電子的吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)，失去了給電子的共軛效應(yīng);取代基處于鄰位時(shí)（除-OH外)均使苯胺的堿性減弱，這可能主要是因?yàn)椤班徫恍?yīng)”的原因，鄰位基團(tuán)的空間位阻對(duì)氨基結(jié)合質(zhì)子起到屏蔽作用，同時(shí)阻礙了與質(zhì)子結(jié)合后的銨正離子的溶劑化，使銨正離子不穩(wěn)定，苯胺的堿性減弱。

2、 烷基有給電子的誘導(dǎo)效應(yīng)和超共軛效應(yīng)，但這種效應(yīng)對(duì)堿性的影響不大，如甲苯胺和間苯胺的堿性比苯胺略有增加，而鄰甲苯胺由于空間位阻，堿性比苯胺還弱。

3、 對(duì)于吸電子基團(tuán)，如-NH3+,-NO2,-SO3H,-COOH,-X等，通過吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)和吸電子的共軛效應(yīng)，使氨基上的孤對(duì)電子通過苯環(huán)向取代基上轉(zhuǎn)移，使芳香胺的堿性減弱，當(dāng)吸電子基團(tuán)處于鄰位和對(duì)位時(shí)較為明顯，特別是處于鄰位時(shí)，距離氨基更近，吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)更強(qiáng)，同時(shí)還有空間位阻使得芳香胺的堿性降低更加明顯。