科學指南針-動態(tài)接觸角
在做接觸角測試時,科學指南針檢測平臺工作人員在與很多同學溝通中了解到,好多同學對動態(tài)接觸角不太了解,針對此,科學指南針檢測平臺團隊組織相關(guān)同事對網(wǎng)上海量知識進行整理,希望可以幫助到科研圈的伙伴們;
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動態(tài)接觸角一般是對于疏水材料而言。如果測量時,液滴的三相界面前沿正處于移動狀態(tài),那么這樣測量得到的接觸角值稱為動態(tài)接觸角(Dynamic Contact Angle)。如果這一正在進行中的移動是擴展的,對應(yīng)的動態(tài)接觸角稱為前進(中的)接觸角,簡稱前進角θA;如果這一正在進行中的移動是收縮的,對應(yīng)的動態(tài)接觸角稱為后退(中的)接觸角,簡稱后退角θR。潤濕動力學研究的目的是揭示動態(tài)接觸角與接觸線(或者固體襯底)移動速度、液體物性和固體襯底物性之間的關(guān)系。
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測量動態(tài)接觸角值目前有以下幾種基本的方法:
(1)液滴體積增、減法(method of drop growing/shrinking);
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動態(tài)接觸角
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考慮一個在水平平面上具有穩(wěn)定接觸角的液滴,若表面是理想光滑和均勻的,往這液滴上加少量液體,則液滴周界的前沿向前拓展,但仍保持原來的接觸角;從液滴抽去少量液體,則液滴的周界前沿向后收縮,仍保持原來的接觸角。相反,如果表面是粗糙或者不均勻的,向液滴加入一點液體只會使液滴變高,周界不動,從而使接觸角變大,此時的接觸角為前進接觸角。若加入足夠多的液體,液滴的周界會突然向前蠕動,此突然運動剛要發(fā)生時的角度為最大前進角。若從液滴中取出少量液體,液滴在周界不移動的情況下變得更平坦,接觸角變小,此時的接觸角為后退接觸角,當抽走足夠多的液體,流溢周界前沿會突然收縮,此突然收縮剛要發(fā)生時的角度為最小后退角。
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圖1 (a)增加液體,接觸角前進。每一次運動中止時,液體呈現(xiàn)出前進接觸角(θA);(b)移動液體,接觸角后退,接觸角減小,液滴呈現(xiàn)后退接觸角(θR)
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在運用這一測量方法時,必須注意以下幾點:
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1)體積變化的速度應(yīng)足夠低,盡量保證液滴在整個過程有足夠的時間來松弛,使得測量能在準平衡下進行;
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2)由于這一過程中一般都有針頭/毛細管的埋入以加入/移走液體,針頭/毛細管的直徑一定要(與液滴相比)足夠小,使液體在針管/毛細管外壁上的潤濕不會對液滴在固體表面的接觸角產(chǎn)生影響,這一點尤其是對后退角的測量更為突出,否則測得的值將嚴重偏離真實值;
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3)同樣由于過程中針頭/毛細管的埋入,由于潤濕的不均勻性使得液滴一般不再呈現(xiàn)中心軸對稱,也不再能被看作是圓或橢圓的一部分,所以基于Young-Laplace、圓或橢圓方程式的計算方法都將遇到困難,帶來較大誤差。此時一般使用廣義切線法,但此方法往往對少量的背景噪音較敏感。
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(2)傾斜板法(Method of Tilting Plate)
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傾斜板法是將一足夠大體積的液滴置于待測的樣品表面后,緩慢地傾斜樣品表面,同時跟蹤液滴形狀(包括接觸角值)和位置的變化。剛開始時液滴不一定立即發(fā)生移動,而只是其中的液體由上方(高位,upper-side)向下方(低位,down-side)轉(zhuǎn)移,使得下方的接觸角不斷地增大,而上方的接觸角則不斷地變?。▓D2)。當表面傾斜到一定角度時,液滴(的一方或雙方)開始發(fā)生滑動。液滴下方發(fā)生滑動前夕對應(yīng)的接觸角就是前進接觸角,而液滴上方發(fā)生滑動前夕對應(yīng)的接觸角就是后退接觸角。當液滴整體剛剛開始發(fā)生滑動(或滾動)時的傾斜角α,稱為起始滑動(滾動)角。
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圖2 傾斜表面的液滴及其上的前進接觸角(θA)和后退接觸角(θR)
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傾斜板法目前有二種不同的實現(xiàn)方法:
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1)整體傾斜法:將整套接觸角測量儀置于搖籃狀的傾斜架上,讓包括攝像機、光學鏡頭、樣品臺、樣品、加液裝置、液體容器和光源等組件的整套儀器同時傾斜。這種構(gòu)造和操作的主要優(yōu)點在于:液滴相對于攝像機和光學鏡頭在整個過程中始終保持相對不傾斜,這樣設(shè)置計算比較容易。而其缺點也很為明顯:儀器越大、樣品越大/越重,所需要的傾斜架也越大,顯得很笨重;由于儀器上的所有東西都跟著一起傾斜,使得有些液體會倒出來,同時使得在傾斜作態(tài)無法加液產(chǎn)生液滴,液滴必須在傾斜前已經(jīng)被置于樣品表面。另外整體傾斜很難讓傾斜角度高達180°。
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2)局部傾斜法:只傾斜樣品臺和其上面的樣品(包括可能已放置上去的液滴),其它的所有部件均保持不動。這種做法可以避免整體傾斜法的所有缺點,使得儀器尺寸緊湊,硬件制造成本降低,也能容許在任何傾斜角度下加液形成新液滴,或者往已經(jīng)形成的液滴添加液體,而且能實現(xiàn)全范圍的傾斜(0~360°)。
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在傾斜面上,可以同時看到液體的前進角和后退角,若沒有接觸角滯后的話,平板只要稍微傾斜液滴就會滾動。
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