Stille偶聯(lián)反應(yīng)

是指有機錫試劑和鹵代物或類鹵代物在鈀催化下進行C-C鍵偶聯(lián)的反應(yīng)。此反應(yīng)對鹵代物的R基團限制較少。反應(yīng)機理可分為四個歷程：氧化加成，金屬遷移，異構(gòu)化，還原消除。

反應(yīng)一般在無水無氧惰性環(huán)境中進行，如若有氧氣會使鈀催化劑發(fā)生氧化，并導(dǎo)致有機錫化合物發(fā)生自身偶聯(lián)。但有機錫試劑毒性較大，而且其極性較小，在水中的溶解度很低。與Stille偶聯(lián)反應(yīng)效果幾乎相同的Suzuki反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)，Suzuki反應(yīng)使用有機硼酸及其衍生物，使用方便并且沒有有機錫試劑的那些缺點。

常見親電試劑：

烯基溴和烯基碘是常用的親電試劑，烯基磺酸脂也是一類常用的含硫親電試劑，其中主要是三氟甲基磺酸脂，烯基氯很少在Stille反應(yīng)中被用作親電試劑，這主要是由于它對Pd(O)的氧化加成活性很低。而芳基溴、芳基碘則較為活潑，能與錫烷很好地偶聯(lián)，芳基三氟甲磺酸脂等。對于芳雜環(huán)，由于受到雜原子的影響，雜芳環(huán)上鹵素的反應(yīng)活性有時不僅取決于鹵素原子本身，還與它在環(huán)上所處的位置有關(guān)系。親電試劑一般不能夠與有機錫試劑直接發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，通常需要其它金屬化合物的參與，Pd(PPh3)4該催化劑僅局限于碘代、溴代以及活潑的氯代芳烴的偶聯(lián)反應(yīng)，對于不活潑的氯代芳香烴則基本不反應(yīng)。

有機錫試劑：

烷基錫烷，烯基錫烷、芳基錫烷和雜環(huán)錫烷，炔基錫烷炔基錫烷能與包括烯基鹵在內(nèi)的多種親電試劑順利偶聯(lián)，這類有機錫試劑實際上是最活潑的底物。當芳基錫與三氟甲磺酸脂反應(yīng)時，如果有LiCl存在，芳環(huán)上吸電子基團和給電子基團都可能促進反應(yīng)的進行。添加LiCl能加速反應(yīng)，可以解釋為通過形成較強的Sn-Cl鍵而加速金屬遷移化。而使用過量的配體會抑制金屬遷移化步驟。在有些反應(yīng)中，添加CuI作為過量配體的絡(luò)合劑能緩解其對遷移金屬化的抑制作用。也可能是由于有機銅有作為中間體促進反應(yīng)。使用電中性的配體（比如想三苯基砷Ph3As）效果也很好。CsF等氟源也能增加反應(yīng)速度，產(chǎn)生的溶解性低的氟化錫有利于反應(yīng)進行。與烯基錫類似的是，空間效應(yīng)對芳基錫的反應(yīng)有較大的影響。