一、填空?（共15分 ?每空1分）

1．用無水Na2CO3標(biāo)定HCl溶液時，選用甲基橙作指示劑。若Na2CO3吸水，則測定結(jié)果　　偏高　。

2．標(biāo)定EDTA時，若選用鉻黑T作指示劑，則應(yīng)控制pH＝　10　　。若選用二甲酚橙作指示劑，則應(yīng)控制pH＝　5　　。?

3．測定水的總硬度時用三乙醇胺?掩蔽Fe3+、Al3+等少量共存離子。?

4．50ml滴定管的最小分度值是　　　0。1　ml，如果放出約20ml溶液時，記錄數(shù)據(jù)為　　　　位有效數(shù)字。在滴定操作中　　左　　手控制滴定管，　右　　手握錐形瓶。?

5．鋁合金中鋁含量的測定中，在用Zn2+返滴定過量的EDTA后，加入過量的NH4F，使AlY-與F-發(fā)生置換反應(yīng)，反應(yīng)式為AlY-+6F-+2H+== AlF63-+H2Y2-?

6．用移液管吸取溶液時，　　右　手拿移液管，　　左　手拿吸耳球，溶液上升至標(biāo)線以上，迅速用　　　食指　　　按緊上口。?

7．在定量轉(zhuǎn)移中，當(dāng)溶液由燒杯沿　玻璃棒　　　轉(zhuǎn)移主容量瓶內(nèi)，溶液流完后，將燒杯沿玻璃棒　　稍向上提　　。?

二、選擇（共10分 ?每題1分）

1.用SO42-使Ba2+形成BaSO4沉淀時,加入適當(dāng)過量的SO42-,可以使Ba2+沉淀的更完全,這是利用何種效應(yīng)?( E )

A.鹽效應(yīng); ?B.酸效應(yīng); ?C.絡(luò)合效應(yīng); ?D.溶劑化效應(yīng); ?E.同離子效應(yīng).

2.用重鉻酸鉀法測定鐵礦石中鐵的含量時選用下列哪種還原劑?( A )

A.二氯化錫; ???B.雙氧水; ???C.鋁; ???D.四氯化錫.

3.用下列哪一標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定可以定量測定碘?(D ?)

A.Na2S; B.Na2SO3; C.Na2SO4; D.Na2S2O3.

4.用含有微量雜質(zhì)的草酸標(biāo)定高錳酸鉀濃度時,得到的高錳酸鉀的濃度將是產(chǎn)生什么結(jié)果?( B )

A.偏高; ??B.偏低; ??C.正確; ??D.與草酸中雜質(zhì)的含量成正比.

5.不含其它干擾性雜質(zhì)的堿試樣,用0.1000MHCl滴定至酚酞變色時,用去HCl20.00ml,加入甲基橙后,繼續(xù)滴定至終點又用去HCl10.00ml,此試樣為下列哪種組成?( A )

A.NaOH, Na2CO3?; ?B.Na2CO3?; ?C.Na2CO3?, NaHCO3?; ?D.NaHCO3?, NaOH .

6.EDTA在PH＜1的酸性溶液中相當(dāng)于幾元酸?( E )

A.3; ?B.5; ?C.4; ?D.2; ?E.6.

7.如果要求分析結(jié)果達到0.1％的準(zhǔn)確度,滴定時所用滴定劑溶液的體積至少應(yīng)為多少ml?(D??)

A.10ml; ???B.10.00ml; ???C.18ml; ???D.20ml.

11.配制0.1M的NaS2O3標(biāo)準(zhǔn)液,取一定量的Na2S2O3晶體后,下列哪步正確?( B?)

A.溶于沸騰的蒸餾水中,加0.1gNa2CO3放入棕色瓶中保存; B.溶于沸騰后冷卻的蒸餾水中,加0.1gNa2CO3放入棕色瓶中保存; C.溶于沸騰后冷卻的蒸餾水中,加0.1gNa2CO3放入玻璃瓶中保存.

8．使用堿式滴定管滴定的正確操作方法應(yīng)是下面哪種?(B ?)

A.左手捏于稍高于玻璃近旁;

B.右手捏于稍高于玻璃球的近旁; C.左手捏于稍低于玻璃球的近旁.

9.欲取50ml某溶液進行滴定,要求容器量取的相對誤差≤0.1％,下列容器中應(yīng)選哪種?( D )

A.50ml滴定管; ?B.50ml容量瓶; ?C.50ml量筒; ?D.50ml移液管.

10.需配0.1MHCl溶液,請選最合適的儀器量取濃酸.( ?A )

A.量筒; ??B.容量瓶; ??C.移液管; ??D.酸式滴定管.

三、簡答?（共30分 ???每小題5分）

1．?用草酸鈉標(biāo)定KMnO4溶液時，適宜的溫度范圍為多少？過高或過低有什么不好？為什么開始滴入的KMnO4紫色消失緩慢，后來卻消失很快？寫出該標(biāo)定反應(yīng)的化學(xué)方程式。???

答：75℃--85℃過高，C2O42-易分解；過低，反應(yīng)速度慢，引起大的誤差；

自催化反應(yīng)，產(chǎn)物Mn2+是該反應(yīng)的催化劑；

2MnO4-+5C2O42-+16H+== Mn2++10CO2+8H2O

2．在絡(luò)合滴定中，用EDTA作為滴定劑，為什么必須用酸堿緩沖溶液？??

答：各種金屬離子與滴定劑生成絡(luò)合物時都應(yīng)有允許最低pH值，否則就不能被準(zhǔn)確滴。而且還可能影響指示劑的變色點和自身的顏色，導(dǎo)致終點誤差變大，甚至不能準(zhǔn)確滴定。因此酸度對絡(luò)合滴定的影響是多方面的，需要加入緩沖溶液予以控制。

3.滴定管讀數(shù)時為什么要將滴定管從滴定架上取下？如何操作？為什么每次滴定前應(yīng)將液面調(diào)至0.00刻度？

答:避免讀數(shù)誤差；用右手拇指和食指捏住滴定管上部，使滴定管保持垂直視線與所讀刻度平行；減少滴定誤差。

4.如何配制不含CO32-的NaOH溶液?

方法(1).用小燒杯于臺秤上稱取較理論計算量稍多的NaOH，用不含CO2蒸餾水迅速沖洗兩次，溶解并定溶。

(2).制備飽和NaOH（50％, Na2CO3基本不溶）待Na2CO3下沉后,取上層清液用不含CO2的蒸餾水稀釋.

(3).于NaOH溶液中,加少量Ba(OH)2或BaCI2,取上層清液用不含CO2的蒸餾水稀釋.

?

5.NH4NO3, NH4CI或NH4HCO3中的含氮量能否用甲醛法測定？

答:NH4NO3,和NH4CI中均屬于強酸弱堿的鹽，其含氮量，可以用甲醛法測定。

NH4HCO3中的含氮量不能直接用甲醛法測定。

因NH4HCO3??＋??HCHO ?→(CH2)6N4H+?＋?H2CO3?????產(chǎn)物?H2CO3易分解且酸性太弱，不能被NaOH準(zhǔn)確滴定。

?

6.間接碘量法測定銅鹽中的銅為什么要加入NH4SCN？為什么不能過早地加入？

答：因CuI沉淀表面吸附I2，這部分I2不能被滴定，會造成結(jié)果偏低。加入NH4SCN溶液，使CuI轉(zhuǎn)化為溶解度更小的CuSCN，而CuSCN不吸附I2從而使被吸附的那部分I2釋放出來，提高了測定的準(zhǔn)確度。但為了防止I2對SCN-的氧化，而NH4SCN應(yīng)在臨近終點

四、計算（共20分 ??每題10分）

稱取純NaHCO31.008g，溶于適量水中，然后往此溶液中加入純固體NaOH0.3200g，最后將溶液移入250ml容量瓶中。移取上述溶液50.0ml，以0.100mol/LHCl溶液滴定。計算：（1）以酚酞為指示劑滴定至終點時，消耗HCl溶液多少毫升？（2）繼續(xù)加入甲基橙指示劑至終點時，又消耗HCl溶液多少毫升？（Mr（NaHCO3=84.00，Mr（NaOH）=40.00） ????NaHCO3+HCl===NaCl+ H2CO3(甲基橙變色)

?NaOH+HCl===NaCl+H2O?(酚酞變色)

C?NaHCO3=1000×1.008/84/250=0.048mol/l

C NaOH=1000×0.3200/40/250=0.032mol/l

酚酞變色時:VHCl=0.032×50/0.1000=16ml

甲基橙變色時:VHCl=0.048×50/0.1000=24ml

2、今有不純的KI試樣0.3504g，在H2SO4溶液中加入純K2CrO40.1940g與之反應(yīng)，煮沸逐出生成的I2。放冷后又加入過量KI，使之與剩余的K2CrO4作用，析出的I2用0.1020mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去10.23ml。問試樣中KI的質(zhì)量分?jǐn)?shù)使多少？(MK2CrO4:194.19;MKI:166)

2CrO42-+2H+=?Cr2O72-+H2O

Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O

2S2O32-+I2=2I-+S4O62-

2CrO42-～Cr2O72-～6I-～3I2～6 S2O32-

CrO42-～3I-???????CrO42-～3?S2O32-

剩余K2CrO4的物質(zhì)的量nK2CrO4=0.1020=3.478×10-4

K2CrO4的總物質(zhì)的量n=

與試樣作用的K2CrO4的物質(zhì)的量n=6.522×10-4 ?

?=

五、設(shè)計實驗（25分）

試設(shè)計一合理方案測定雞蛋殼含鈣量。（寫出依據(jù)原理；完整試驗步驟。方法不限）

1　高錳酸鉀滴定法

1.1方法原理：（10分）
　　將試樣中有機物破壞，鈣變成溶于水的離子，用草酸銨定量沉淀，用高錳酸鉀法間接測定鈣含量。

CaCl2＋(NH4)C2O4→CaC2O4↓＋2NH4Cl

CaC204＋H2SO4→CaSO4＋H2C2O4

2KMnO4＋5H2C2O4＋3H2SO4→K2SO4＋2MnSO4＋10CO2＋8H2O

1.2測定步驟（15）
　　(1)試樣的分解稱取試樣2～5g于坩堝中，精確至0.0002g，在電爐上小心炭化，再放入高溫爐于550℃下灼燒3h，在盛灰坩堝中加入鹽酸溶液10mL和濃硝酸數(shù)滴，小心煮沸，將此溶液轉(zhuǎn)入100mL容量瓶，冷卻至室溫，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻，為試樣分解液。（5分）
　　(2)試樣的測定準(zhǔn)確移取試樣10～20mL(含鈣量20mg左右)于200mL燒杯中，加蒸餾水100mL，甲基紅指示劑2滴，滴加氨水溶液至溶液呈橙色，再加鹽酸溶液使溶液恰變紅色，小心煮沸，慢慢滴加草酸銨溶液10mL，且不斷攪拌，如溶液變橙色，應(yīng)補滴鹽酸溶液至紅色，煮沸數(shù)分鐘，放置過夜沉淀陳化。（2.5分）
　　用濾紙過濾，用1＋50的氨水溶液洗沉淀6～8次，至無草酸根離子(接濾液數(shù)毫升加硫酸溶液數(shù)滴，加熱至80℃，再加高錳酸鉀溶液1滴，呈微紅色，且30s不褪色)。（2.5分）
　　將沉淀和濾紙轉(zhuǎn)入原燒杯，加硫酸溶液10mL，蒸餾水50mL，加熱至75～80℃，用0.05mol/L高錳酸鉀溶液滴定，溶液呈粉紅色且30s不褪色為終點。（2.5分）
　　同時進行空白溶液的測定。（2.5分）

2　乙二胺四乙酸二鈉絡(luò)合滴定快速測定鈣(EDTA絡(luò)合滴定法)

2.1原理(10分)
　　將試樣中有機物破壞，使鈣溶解制備成溶液，用三乙醇胺、乙二胺、鹽酸羥胺和淀粉溶液消除干擾離子的影響，在堿性溶液中以鈣黃綠素為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液絡(luò)合滴定鈣，可快速測定鈣的含量。

　　

2.2測定步驟(15分)
(1)試樣分解同高錳酸鉀滴定法(5分)
(2)測定準(zhǔn)確移取試樣分解液5～25mL(含鈣量2～25mg)。加水50mL，加淀粉溶液10mL，三乙醇胺2mL、乙二胺1mL，滴加氫氧化鉀溶液至無色，再過量10mL，調(diào)溶液Ph=12，加鈣指示劑立即用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至紫紅色消失呈現(xiàn)純藍色為滴定終點。(15分)