所以說這個拆分是怎么來的？

以前學這章的時候很痛苦，機理不牢、地動山搖。這個機理為什么會這樣，質(zhì)子為什么會轉(zhuǎn)移，盡情地享受著“這知識它不進腦子”的苦痛感。死記硬背整個機理?，F(xiàn)在重看的時候都還能感受到當時痛苦記憶的肌肉記憶——一小坨應當是/平常很柔軟的肉緊繃起來。重溫了親核離去、長葉松烯的八節(jié)課之后，這個機理真的非常容易，但過往偏執(zhí)的記憶還在，過去的自己仿佛張著大口，擠出淚水地吼“你為什么什么都明白。”明明都是自己，為什么過去的自己，會因為現(xiàn)在的幸福，而不甘，這不甘的情緒也應該是我產(chǎn)生的?！揖駹顟B(tài)很好，也在吃藥，不要過多腦補。

是因為過去的自己，這個機理才看著那么熟悉啊。柔和慈愛得仿佛能滴出水。誤）

那種懼怕、痛苦的感覺仍然存在。原來我也有學習學到失常的時候，不過那段時間我也剛從煤氣燈、喪妣、精神和藥物一起錯亂的狀態(tài)中調(diào)整出來。

真想回去抱抱過去的自己啊。一個人，游蕩在怪誕陸離的世界里，俗世/現(xiàn)實生活里的一切都讓她覺得空無/沒意義，我也是進過精神病院的人，挺好，挺過來了。空無和昂奮是在進精神病院前，而學習有機化學下冊是在出精神病院后。幾個不同的時間段仿佛肽鏈被氫鍵/二硫鍵聯(lián)合，你想告訴我什么呢？

——不要在這里空無主義啦！后天要有機考試，快去背書啊啊啊啊啊

畫眉鳥死著的時候是幸福的。

[無關]CO的雜化軌道是什么樣子。

懶得抄了，直接截圖。doge.

高中講過，繼續(xù)截圖。

羧酸的制備，氧化就完事兒

羧酸衍生物目錄

沒講的英文命名

雙鍵的程度取決于C的穩(wěn)定性，C的穩(wěn)定性隨L的變化而不同。通過判斷雙鍵在哪個鍵上，從而確定哪根鍵更容易斷裂，值得注意的是這里的斷裂是完全斷裂，所以有雙鍵的鍵反而鍵能更高，更不容易斷裂。

氮比氧更能容忍正電荷，因為電負性比氧小。

所以酰胺的C-N鍵不容易發(fā)生斷裂、反應活性較低。酰鹵易斷。

nomenclature n.命名

acyl Halide and Amide酰鹵和酰胺

酰基中含有的碳原子數(shù)來命名。兩個碳，乙酰鹵乙酰胺。一個碳，甲酰鹵/甲酰胺。

丙烯酰溴、丙烯酰胺、N-甲基乙酰胺，N.N-二甲基乙酰胺， N-甲基-N-乙基乙酰胺。N，2，2-三甲基

內(nèi)酰胺/內(nèi)酯，從羧基的羰基從NH的反位（反官能團）開始編號。

了解，就不打了。

根據(jù)水解所得的酸命名“某酸酐”或“某腈” 。氰基和腈能區(qū)分不多做解釋。

酸酐/腈英文命名

Ester 原來就是酯。多元醇先說醇。

英文命名

是否容易形成氫鍵。酰胺易形成分子間氫鍵，比羧酸高。N-H越多，氫鍵越多。

酰鹵、酰胺、腈劇烈反應

酯有芬芳味道。自然界的香味一定是混合物發(fā)出的。

羧酸衍生物，紅外， 羰基。自己畫一下

2.0-δ4可以判斷烷基與羰基中是否有O，2無4有。酰胺的氫譜圖，扁平矮，基分曲線不是特別準，變化很大。

醛200，酮220.需要大致總結。

這段時間先跳過，有空了去看松烯的有機譜圖。

中英文對照截圖。

氯比氧更吸電子，這樣記會好點，然后不易帶正電荷，不能形成雙鍵。

看樣子就是一個親核取代加成?；謴吞?氧一定要Z離去？取決于哪個是比較好的離去基團。

不做筆記光截圖真的好嗎……還是適當做下筆記吧。

雙鍵箭頭表平衡，反應只能進行到這步，比較難向下進行。

A：為什么所有羧酸衍生物都可以水解成相應的羧酸和另一種產(chǎn)物。

B：只要條件到。

A為什么條件又不同。

B：酯的水解氫離子、OH-離子催化高中學了吧。

A：不，高中沒學堿催化。待我寫一下酸堿的機理。氫離子作催化使酯水解其實也是當作酯化反應的逆反應來記的。

A：不行，酸催化使酯水解的機理還是寫不出來。

B：你把酸醇反應成酯的機理寫出來了再倒著寫不就行了。

A：寫出來了，好怪。寫的時候完全沒有離去基團的意識，只是為了湊成產(chǎn)物。

B：然后形成“思想異構”。

A（對視）B：多練。

B（異口同聲）A：多練。

A：可是明天就要考試了。

B：不著急。

乙酸酐遇水會放熱，做的所有有機實驗，還有印象的就是這樣一個小實驗，甚至稱不上實驗，只是實驗錯誤操作——當時做的實驗不能遇水但我當時心智寬帶不足，帶水也去做了。不要學。）

酯的“堿解”（皂化反應）斷的羰基旁的C-O鍵。

A：第三個證據(jù)/反應使怎么回事？

B：說明酸的水解，羰基氧沒變，O始終連在碳上的。

B：B:base，Ac:acetyl-C，2:雙分子歷程。

（53集又復習了一遍）C-Cl鹵>酯（酰氧AcO）>OH

>烷氧基≈OH>NH2

酯的酸解

A：看來不能簡單寫成酯的形成的逆反應呢。

A:酸 Ac/l:Acetyl—C/酰氧/烷氧鍵 鍵 2/1:雙分子/單分子 先連后斷還是先斷后連的區(qū)別。過渡態(tài)還是中間體的區(qū)別。

單分子很少出現(xiàn)。除了后面兩種就是第一種。

涉及到氫離子（質(zhì)子）轉(zhuǎn)移 ，酰氧鍵斷裂。

AAc1酸催化的單分子酰氧斷裂 決速步：質(zhì)子化的烷氧基離去。

烷氧基斷裂，適用于三級醇形成的酯。

酰胺很穩(wěn)定，反應速率很慢。需要強酸（易離去）強堿（拔氫）。需要長時間的加熱。prolonged adj.長時間的

aqueous adj.水的，水般的 hydrolyze v.水解 nitrile n.[有化]腈，腈類

腈類溫和條件變胺，條件強變酸。

alcoholysis n.醇解 acyl n.酰基 acyl halide n.?；u

羧酸衍生物與醇反應都會得到酯

羧酸和醇 制備酯使平衡，合成上意義不大，一般用酰鹵醇解。

酸酐也可以與醇反應制備酯。二元酸酐都變成酯，第二步需要酸催化。

酯的醇解是平衡反應

reversible adj.可逆的

為什么叔丁基酯不好合成？答：易發(fā)生消除反應。

叔丁基酯可以用酯交換來做。

酯交換一邊的產(chǎn)物不變，交換了還是它，另一邊被交換為醇?？赡娣磻哟罅恳掖迹M行交換得到想要的產(chǎn)物。

工業(yè)用途：

都被交換了，再醇的縮聚。

腈和醇的反應在無水條件下可以得到，有水直接得到酯。

氨解反應，任何離去基團都比氨基容易離去，所以用來制備酰胺。不穩(wěn)定生穩(wěn)定（思想異構）從胺的角度看就是在N上引入?；?，酰鹵、酸酐、酯都可以?？梢云鸬奖Ｗo氨基的作用。？怎么使酰基離去？

列舉的反應為啥要用兩倍氨/胺？

列舉里發(fā)現(xiàn)了一個酸酐中的O換N的操作。酸酐氨解，再加熱脫水。

酸酐因為有一部分碳利用不完全，因此一般合成用的是酰鹵。

酯的優(yōu)勢在于可以?；潞土u胺，且是唯一能?；潞土u胺的物質(zhì)。

談四面體能量最高，失去烷氧基團是個放熱反應。

酰胺氨解，從一個酰胺變成另一個酰

胺，平衡，沒有太大意義。

氮酰基咪唑，易加?；?。反應溫和，免得產(chǎn)生副反應。

腈的酰解：高溫高壓， NH2+進攻C三N中的C。

酸解：一般都是平衡反應，合成不太好用 解決遷移量、遷移方向

羧酸衍生物與金屬有機化合物反應

格氏試劑和二烷基銅鋰

1.格氏試劑和烷基鋰

a.格氏試劑和酰鹵 好用

控制好條件：低溫、RMgX、無水(anhydrous)FeCl3，得到酮，然后格氏試劑繼續(xù)反應，得到三級醇。

b.格氏試劑和酸酐 不好用

浪費了一部分碳，被嫌棄的浪費一部分碳的酸酐的一生，合成意義不大

c.格氏試劑和酯

第一步形成酮，R和R‘空間位阻夠大（large space hindrance）的話，反應會停止在酮這一步，然后繼續(xù)形成三級醇。

d.酰胺和格氏試劑 不好用

一遇?；?H，N上氨基活潑氫，親核與還原性可能性歸為0.N上碳原子未被充分利用，合成意義不大。所以說，只要有未被利用充分的碳原子，合成意義就不大，真是很符合綠色化學的思想呢。

e.腈和格氏試劑 好用

腈和格氏試劑（貌似）加成形成亞胺，再水解，形成酮。

所以說格氏試劑可以和羧酸衍生物反應，但合成有意義的只有酰鹵和酯。

二烷基銅鋰 體積大，反應性不如格氏試劑，所以只能與活潑的酰鹵反應，生成酮，產(chǎn)率很高。

羧酸衍生物的還原

最常用的還原試劑：LiAlH4，一般能得到醇，酰鹵、酸酐、酯。

酰鹵還原成醛：AlLi（三叔丁氧基t-BuO)3H

Rosenmundane 還原法：Pd在酸的催化下，二甲苯，加熱，還原為醛。

酸酐還原：LiAlH4，斷開成醇。

二元酸的環(huán)酐可以在NaBH4的作用下還原為內(nèi)酯。

酯的還原

LiAlH4還原為醇，機理：兩個H的進攻。

酯在鈉/醇的作用下還原為兩種醇。

酰胺的還原

LiAlH4還原得到相應的胺。酰胺N-兩個H都被R取代，用LiAlH4會被還原為相應的醛。

腈的還原

使勁加氫（LiAlH4），飽和為胺。

總結

酰鹵的反應 水解、醇解、氨解、金屬有機物等

酸酐的反應

酯的反應

羧酸衍生物的其他反應

酰鹵的α-H鹵化

酯的其他反應

縮合反應（Claisen酯縮合反應） 離去烷氧基部分，加?；鶡N基少H酯。

紅色部分是“強酸制弱酸”的很重要的規(guī)律。

irreversible adj.不可逆的

怕你們忘了羥醛縮合，所以拿出圖片再復習一下

相同的醛發(fā)生羥醛縮合，不同的醛發(fā)生羥醛縮合。不同的酯發(fā)生縮合為交叉Clasien酯縮合。產(chǎn)物多。

解決方法一：無α-H的酯不能去進攻別人，只能等著被進攻。

苯羰基共軛，強堿給進攻物質(zhì)賦能。

解決方法二：酯與酮的縮合

Dieckmann 反應 迪克曼反應

和克萊森Claisen酯縮合反應相似，但條件用的金屬鈉。

酮醇縮合

酰胺的其他反應

腈的其他反應

有機考完了。有機，菜菜；老師，撈撈。