哈爾濱工業(yè)大學(xué)Nature子刊:PBA/MoS2@CSH高效催化PMS!
調(diào)控非均相材料性能以提高過氧單硫酸鹽(PMS)的活性,以降解新出現(xiàn)的有機(jī)污染物還是一個(gè)挑戰(zhàn)。基于此,哈爾濱工業(yè)大學(xué)王威教授和劉冬梅教授等人報(bào)道了S-型異質(zhì)結(jié)PBA/MoS2@殼聚糖水凝膠(CSH)(PBA/MoS2@CSH),實(shí)現(xiàn)光激發(fā)協(xié)同PMS活化。異質(zhì)結(jié)光激發(fā)載流子在定向界面電場的驅(qū)動(dòng)下,通過S-型轉(zhuǎn)移途徑與PMS進(jìn)行氧化還原轉(zhuǎn)化。多種協(xié)同途徑極大增強(qiáng)了活性氧的生成,導(dǎo)致強(qiáng)力霉素降解率顯著提高。同時(shí),CSH的3D聚合物鏈空間結(jié)構(gòu)有利于高級(jí)氧化過程中PMS的快速捕獲和電子傳遞,減少了過渡金屬活化劑的使用,限制了金屬離子的浸出。
通過DFT計(jì)算,作者研究了催化劑的能帶結(jié)構(gòu)。態(tài)密度(DOS)計(jì)算顯示,PBA/MoS2異質(zhì)結(jié)構(gòu)的VB頂部主要由Co和Fe組成,與MoS2和PBA相比,向近費(fèi)米能級(jí)的移動(dòng)增加了VB的最大值,而CB的底部主要由Mo和S組成。由于更容易的電子躍遷,可以將更多的電子光激發(fā)到CB上,PBA/MoS2中導(dǎo)電載流子的數(shù)量增加,從而提高了光催化活性。
電荷微分分布圖顯示,PBA/MoS2界面處存在較強(qiáng)的相互作用,導(dǎo)致更多的電子積累產(chǎn)生界面電場(IEF),加速載流子的分離。光照射前,A點(diǎn)(MoS2)和B點(diǎn)(PBA)之間的表面電位差為~35 mV,表明形成了從A點(diǎn)指向B點(diǎn)的IEF,可作為光生電荷轉(zhuǎn)移的驅(qū)動(dòng)力。在可見光照射下,A點(diǎn)的表面電位顯著降低,而B點(diǎn)的表面電位升高。
Enhanced and synergistic catalytic activation by photoexcitation driven S-scheme heterojunction hydrogel interface electric field. Nat. Commun., 2023, DOI:10.1038/s41467-023-42542-6.
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