連續(xù)碳纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料制備與應(yīng)用研究進(jìn)展
??碳纖維(CF)是由聚丙烯腈、瀝青、黏膠等原料經(jīng)預(yù)氧化、炭化或石墨化等工序制得,具有質(zhì)輕、高強(qiáng)度、高模 量、耐高溫、耐腐蝕、導(dǎo)熱導(dǎo)電性好等優(yōu)點(diǎn) 。通常把碳纖維作為增強(qiáng)體,與基體樹脂制成復(fù)合材料,根據(jù)樹脂種類的不同,主要有熱塑性和熱固性復(fù)合材料兩種。過去人們基本選用熱固性樹脂作為基體來制備碳纖維復(fù)合材料,碳纖維增強(qiáng)熱固性復(fù)合材料的強(qiáng)度、耐熱性與耐化學(xué)性均較好,但是其不可反復(fù)加工、成型速度慢,并且會對環(huán)境 造成污染,不符合當(dāng)今綠色環(huán)保的發(fā)展趨勢,因此人們把 目光轉(zhuǎn)向了碳纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料。碳纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料中CF的存在形式主要有短碳纖維(SCF)、 長碳纖維(LCF)和連續(xù)碳纖維(CCF)。短碳纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料和長碳纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料中CF是不連續(xù)的,所得的復(fù)合材料的力學(xué)性能滿足不了高性能的需求,而CCFRP中CF是連續(xù)的,這種CCF可以充分發(fā)揮其作為增強(qiáng)體高強(qiáng)度和高模量的力學(xué)特性,可以制備出綜合性能優(yōu)異的復(fù)合材料。
? ? ? CCFRP 具有以下優(yōu)點(diǎn):
(1)質(zhì)輕、高強(qiáng)度、高模 量;(2)耐腐蝕和耐熱性好;(3)設(shè)計(jì)靈活、生產(chǎn)效率高;(4)生產(chǎn)廢料和制品可以回收利用。
近些年來,以熱塑性樹脂為基體的連續(xù)碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料發(fā)展迅速,?其在汽車輕量化、航空航天、風(fēng)電葉片等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用 。本文基于采用 CCF作為增強(qiáng)體和熱塑性樹脂為基體制備的 CCFRP,從界面處理方法、浸漬工 藝和成型工藝等方面,對CCFRP的發(fā)展現(xiàn)狀進(jìn)行了較 全面的介紹和總結(jié),同時(shí)對其應(yīng)用現(xiàn)況進(jìn)行了介紹,并且對未來CCFRP的發(fā)展進(jìn)行了展望。
1? 界面改性?
? ? ? 連續(xù)纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料由纖維和熱塑性樹脂組成,纖維承擔(dān)載荷,樹脂傳遞載荷,并且纖維和樹 脂之間的界面在載荷傳遞過程中也發(fā)揮重要作用。CCF 表面光滑且呈化學(xué)惰性,表面能比較低,導(dǎo)致了 CCF與熱塑性樹脂基體較差的界面黏附性。目前, 主要通過增加CCF的化學(xué)活性、表面粗糙度以及表面 自由能來提高基體對CCF的浸漬性、基體樹脂與CCF的機(jī)械咬合力及它們之間的鍵合力,從而達(dá)到對復(fù)合材料界面進(jìn)行增強(qiáng)的目的。CCF表面改性常用的方法有表面涂層法、等離子體法、氧化法、納米粒子改性法和界面結(jié)晶調(diào)控法。
1.1? 表面涂層法
? ? ? Hassan等把聚醚酮酮(PEKK)作為上漿劑對活化后的碳纖維織物(CFF)進(jìn)行上漿涂覆,以對碳纖維織物增強(qiáng)聚醚醚酮(PEEK/CFF)復(fù)合材料的界面黏附性進(jìn)行改善,發(fā)現(xiàn)復(fù)合材料的層間剪切強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和模量得到增強(qiáng),分別提高了70 %、37 %和48 %。因?yàn)?PEKK 可以與活化 CFF 形成氫鍵,PEKK 和 PEEK 的相容性較好,這些都可以增強(qiáng)復(fù)合材料的界面黏附, 使得最終復(fù)合材料的性能得以提高。朱姝等把 PEKK/氧化石墨烯(GO)作為上漿劑,對 CFF 進(jìn)行表面改性,制備了PEKK/CFF復(fù)合材料。發(fā)現(xiàn) GO 含量低于0.5 %時(shí),可以良好的分散在 PEKK中,復(fù)合材料的界面黏附性得到增強(qiáng),復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度、模量和層間剪切強(qiáng)度均得到顯著增強(qiáng)。當(dāng)GO含量高于0.5 %時(shí),容易在PEKK 中發(fā)生團(tuán)聚, 不利于復(fù)合材料界面的黏附,從而導(dǎo)致復(fù)合材料的力學(xué)性能下降。?
1.2? 等離子體法
? ? ? 采用等離子體法可以增加CCF表面的粗糙度和比表面體積,也可以在CCF表面引入活性基團(tuán),從而增加 CCF和基體樹脂間的界面結(jié)合能力。并且這種方法操作簡單、綠色環(huán)保,近些年來許多研究者采用這種方法來處理CCF。Jiang采用電感耦合射頻等離子體和介質(zhì)阻擋放電低溫等離子體對CCF進(jìn)行表面改性,結(jié)果表明,經(jīng)等離子體改性后,大量的羧基、羥基等極性官能團(tuán)被接枝在CCF上,增加了纖維的表面粗糙度和表面自由能,導(dǎo)致了連續(xù)碳纖維增強(qiáng)雙馬來酰亞胺復(fù)合材料層間剪切強(qiáng)度得到提高。Lu等采用射頻等離子體同時(shí)處理 CCF和PEEK纖維絲束,以增強(qiáng) PEEK/CCF 復(fù)合材料的界面強(qiáng)度。經(jīng)等離子體改性后,CCF 的表面粗糙度得到增加,同時(shí)也增加了CCF和PEEK 纖維的氧含量和活性基團(tuán)數(shù)量,這都有利于提高復(fù)合材料的界面強(qiáng)度,并且用氬氣和空氣等離子體對復(fù)合材料處理一分鐘后,其界面剪切強(qiáng)度得到顯著提高。? ? ? Cho等采用等離子體法對CFF進(jìn)行改性,制備了聚碳酸酯(PC)/ CFF/碳納米管(CNT)復(fù)合材料,發(fā)現(xiàn)等離子體改性可以提高PC/CCF復(fù)合材料的力學(xué)性能,并且CNT雜化有利于增強(qiáng)復(fù)合材料的力學(xué)性能,相比于未改性的PC/CFF/CNT復(fù)合材料,等離子體改性后復(fù)合材料的最高室溫儲能模量和吸收沖擊能提高了387 %和194 %。
1.3? 氧化法
? ? ? 氧化法主要是在 CCF 表面引入羥基、羧基和羰基等活性基團(tuán),可以使 CCF 的表面活性和表面能得到提高,從而增強(qiáng)連續(xù)碳纖維復(fù)合材料的界面黏附性。氧化法主要分為3種:液相氧化法、電化學(xué)氧化法、氣相氧化法。喬允允等采用丙酮和硝酸(HNO3)分別對 CFF 進(jìn)行表面處理,制備了碳纖維平紋織物增強(qiáng)聚苯硫醚 (PPS/CFF)復(fù)合材料。發(fā)現(xiàn)丙酮處理可以把 CFF 的 上漿劑去除,可以使PPS/CFF復(fù)合材料的力學(xué)性能得到提高,HNO3處理可以增加 PPS/CFF 復(fù)合材料的界面黏附性,也可以使復(fù)合材料的力學(xué)性能得到提高,這主要是因?yàn)镠NO3處理可以增加CFF的表面粗糙度。董廣雨等用超聲波-雙氧水法對CCF進(jìn)行表面改性,并且通過熱壓法制備了連續(xù)碳纖維增強(qiáng)聚酰胺(PA/CCF)復(fù)合材料。發(fā)現(xiàn)氧化處理可以使CCF的表面粗糙度和羥基、羰基等官能團(tuán)數(shù)得到增加,從而增強(qiáng) PA/CCF復(fù)合材料的界面黏附性,并且氧化處理20分鐘可以使復(fù)合材料的綜合性能最好。
1.4? 納米粒子改性法
? ? ? 通過納米粒子改性可以在 CCF 表面引入納米顆粒,以增加CCF的表面粗糙度,從而增強(qiáng)連續(xù)碳纖維復(fù)合材料的界面結(jié)合能力,并且確保納米顆粒在 CCF 表 面分散均勻可以進(jìn)一步提高復(fù)合材料的界面性能。Chen等把納米二氧化硅(SiO2)引入 PEEK/ CCF 復(fù)合材料中,以改善復(fù)合材料的力學(xué)性能。發(fā)現(xiàn)納米 SiO2的加入可以使 PEEK/CCF 復(fù)合材料的力學(xué)性能提高,并且其加入量達(dá)到2.5 %時(shí),對復(fù)合材料的改性效果最好。Su等采用預(yù)浸噴涂的方法將 CNT 懸浮液噴涂到 PEEK/CCF 預(yù)浸料上,制備了性能優(yōu)良的 PEEK/ CCF復(fù)合材料。發(fā)現(xiàn)CNT在預(yù)浸料中分散均勻,復(fù)合材料的界面黏附性得到了提高,同時(shí)也增強(qiáng)了 PEEK/ CCF復(fù)合材料的力學(xué)性能、導(dǎo)電性能和導(dǎo)熱性能。王國超等在PA6樹脂中加入納米Al2O3,采用模壓法制備了 PA6/CFF 復(fù)合材料。確定了最佳的工藝 參數(shù),并且發(fā)現(xiàn)納米Al2O3的加入可以使復(fù)合材料的力學(xué)性能得到增強(qiáng),并且其含量達(dá)到6 %時(shí),復(fù)合材料具有最佳的力學(xué)性能。壓法制備了 PA6/CFF 復(fù)合材料。確定了最佳的工藝參數(shù),并且發(fā)現(xiàn)納米Al2O3的加入可以使復(fù)合材料的力學(xué)性能得到增強(qiáng),并且其含量達(dá)到6 %時(shí),復(fù)合材料具有最佳的力學(xué)性能。
1.5? 界面結(jié)晶調(diào)控法
? ? ?通過這種方法可以在 CCF 表面附近形成橫晶,這可以增強(qiáng) CCF 與樹脂基體的界面黏附,因此可以通過 調(diào)控CCF表面基體樹脂的結(jié)晶行為來改善復(fù)合材料的界面黏附性。Batista等用不同的冷卻速度處理 PPS/CFF 復(fù)合材料,研究了不同結(jié)晶度的復(fù)合材料層合板的力學(xué)性能。發(fā)現(xiàn)在較低冷卻速度下,復(fù)合材料的結(jié)晶度增加,這改善了復(fù)合材料的界面結(jié)合強(qiáng)度,導(dǎo)致了復(fù)合材料儲能模量和層間剪切強(qiáng)度的增加。國內(nèi)也進(jìn)行了相關(guān)的研究,曹碩等研究了非等溫結(jié)晶行為對 PPS/CCF 復(fù)合材料的結(jié)晶度和力學(xué)性能的影響。發(fā)現(xiàn)復(fù)合材料的結(jié)晶速率隨著冷卻速率的增加而提高,但是復(fù)合材料的結(jié)晶度減小,同時(shí),復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度和彎曲模量得到了降低,而其缺口沖 擊強(qiáng)度明顯增加。這主要是因?yàn)槔鋮s過快使復(fù)合材料界面處產(chǎn)生應(yīng)力集中,這會使復(fù)合材料的界面黏附受到影響。通過退火處理的方法可以消除復(fù)合材料界面處產(chǎn)生的應(yīng)力,改善復(fù)合材料的界面性能。郭兵兵等制備了PPS/CCF管材,發(fā)現(xiàn)熱處理可以增強(qiáng)復(fù)合材料的層間剪切強(qiáng)度,當(dāng)熱處理溫度為 240 ℃、熱處理時(shí)間為2h時(shí),復(fù)合材料的層間剪切強(qiáng)度增加了 7.1%。Zhao等通過熱壓復(fù)合法制備了PPS/CFF復(fù)合材料,研究了硅烷偶聯(lián)劑和熱處理對復(fù)合材料結(jié)晶度和力學(xué)性能的影響。發(fā)現(xiàn)適當(dāng)熱處理可以增強(qiáng)復(fù)合材料的界面結(jié)合,在240 ℃熱處理1 h時(shí),復(fù)合材料具有較好的結(jié)晶度和力學(xué)性能。
2? 浸漬工藝
? ? ? 由于熱塑性基體樹脂的黏度較大,很難對增強(qiáng)纖維進(jìn)行良好浸漬,另外,纖維在樹脂基體中是否均勻分散也會對復(fù)合材料的性能產(chǎn)生一定影響。對此,各國專家和學(xué)者進(jìn)行了大量研究,開發(fā)了多種預(yù)浸漬工藝,主要有溶液浸漬法、熔融浸漬法、粉末浸漬法、纖維混編法和聚合法等。
2.1? 溶液浸漬法
? ? ? 溶液浸漬法工藝簡單,并且避開了熱塑性樹脂黏度高、浸漬難的缺點(diǎn),但是這種方法也存在一些缺陷:熱塑性樹脂耐溶劑性好,溶劑的選擇具有局限性,揮發(fā)的溶劑會污染環(huán)境,并且在揮發(fā)的過程中可能會有氣泡在預(yù)浸料中產(chǎn)生,導(dǎo)致材料性能降低。目前這種工藝只適合一些高性能的特定的熱塑性樹脂的浸漬。Zhang等通過親核取代反應(yīng)在 PEEK 中引入可交聯(lián)的苯基乙基基團(tuán),并且在 PEEK/CCF復(fù)合材料的制備中使用了溶液浸漬法。發(fā)現(xiàn)制備的復(fù)合材料具有優(yōu)良的耐溶劑性、熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能。Yao等將 PC 粉末制成噴涂液,采用噴涂法將 PC 樹脂噴涂在 CCF表面,研究了CCF與PC涂層間界面的相互作用。發(fā)現(xiàn)復(fù)合材料的界面黏附性與涂層厚度有關(guān),當(dāng)涂層厚度小于0.15μm時(shí),復(fù)合材料的界面黏附性和力學(xué)性能較差;當(dāng)涂層厚度為0.15~0.32μm時(shí),界面浸漬良好,進(jìn)一步熱壓增強(qiáng)界面結(jié)合,復(fù)合材料的界面黏附性和力學(xué)性能均得到顯著增強(qiáng)。Chukov等對CFF表面進(jìn)行熱氧化處理,并且采用溶液浸漬法制備了碳纖維織物增強(qiáng)聚砜基復(fù)合材料。發(fā)現(xiàn)經(jīng)熱氧改性后,CFF表面形成了羥基、羧基和羰基等官能團(tuán),復(fù)合材料的層間剪切強(qiáng)度得到了顯著增強(qiáng)。Wu等采用電泳沉積工藝和溶液預(yù)浸漬工藝相結(jié)合的方法制備了 PC 浸漬的碳纖維-碳納米管(CF-CNT)雜化纖維氈,經(jīng)電泳沉積處理后,CNT均勻地包覆在CF氈表面。發(fā)現(xiàn)提高了復(fù)合材料的界面黏附性,復(fù)合材料的力學(xué)性能明顯增強(qiáng)。
2.2? 熔融浸漬法
? ? ? 熔融浸漬工藝簡單,可連續(xù)生產(chǎn),成本低,并且生產(chǎn)過程中無揮發(fā)物,缺點(diǎn)是熱塑性樹脂要有較低的熔融溫度和熔融黏度,并且在生產(chǎn)過程中可能會發(fā)生斷 絲現(xiàn)象。U?un等基于熔融浸漬法設(shè)計(jì)了一條生產(chǎn)不同纖維組分的連續(xù)碳纖維復(fù)合材料長絲的生產(chǎn)線, 采用3D打印法把制造的長絲成型成樣品,發(fā)現(xiàn)采用這種方法可以生產(chǎn)出高強(qiáng)度的長絲。馬曉敏等利用熔融浸漬法制備CCF增強(qiáng)聚酰胺 66(PA66/CCF)預(yù)浸帶,發(fā)現(xiàn)CCF的加入促進(jìn)了PA66 的異相成核,提高了結(jié)晶溫度。同時(shí),纖維含量的增加 導(dǎo)致了PA66/CCF復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度、損耗模量、儲能模量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的增加。田小永等設(shè)計(jì)制造出了熔融浸漬纖維預(yù)處理裝置,并且采用該裝置制備了用于3D打印的PA/CCF預(yù)浸絲,研究了浸漬與擠出 成型關(guān)鍵工藝參數(shù)對制備的預(yù)浸絲和復(fù)合材料的影響。發(fā)現(xiàn)預(yù)浸絲的最大拉伸強(qiáng)度為813.9MPa;對打印的工藝參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化,采用優(yōu)化后的工藝參數(shù)制備的復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度達(dá)到了558MPa,拉伸模量達(dá)到了56GPa。
2.3? 粉末浸漬法
? ? ? 粉末浸漬對纖維損傷小,基體樹脂不分解,難點(diǎn)是 樹脂的粉末化處理,纖維和樹脂粉末的均勻分散和吸附。Zhu等采用濕法粉末浸漬方法制備了 PEEK/ CCF 預(yù)浸帶,研究了2種不同性質(zhì)的 CCF 對其結(jié)構(gòu)性能的影響。發(fā)現(xiàn)這2種CCF均能使預(yù)浸帶的力學(xué)性能得到增強(qiáng),并且復(fù)合材料中CCF含量的增加,可以增大 復(fù)合材料的儲能模量,同時(shí),復(fù)合材料在290 ℃時(shí)仍然 具有較好的抗變形能力。Qiao等同樣使用濕法粉末 浸漬法制備了 PEEK/CCF預(yù)浸帶,并且在制備過程中 添加了 CNT,對預(yù)浸帶的拉伸性能、動態(tài)力學(xué)行為等性能進(jìn)行了研究。CNT 的加入增加了預(yù)浸帶的界面黏附性,并且使預(yù)浸帶的拉伸強(qiáng)度得到了顯著增強(qiáng),同時(shí),預(yù)浸帶的抗變形能力也得到了進(jìn)一步的加強(qiáng)。鄭利杭等自主設(shè)計(jì)和組裝了制備連續(xù)纖維增強(qiáng)熱塑性樹脂基復(fù)合材料的粉末浸漬裝置,也制備了 PEEK/CCF 預(yù)浸帶,又把預(yù)浸帶采用熱壓成型工藝制成了層合板。發(fā)現(xiàn)基體樹脂緊密的包覆著纖維,并且纖維在基體樹脂中呈均勻的分散,復(fù)合材料的界面黏附性好。隨著纖維含量的增加,制備的板材的彎曲和 沖擊強(qiáng)度得到增強(qiáng),并且當(dāng)預(yù)浸帶鋪放角度為0°和 CCF含量為60?%時(shí),板材具有較好的力學(xué)性能。
2.4? 纖維混編法
? ? ? 此方法可以對增強(qiáng)纖維充分浸漬,并且制備的預(yù)浸料具有優(yōu)良的柔順性與可紡性,但是直徑小的熱塑性纖維難以制備,并且纖維在編織過程中可能會發(fā)生斷裂,從而使復(fù)合材料的力學(xué)性能下降。Xu等通過包繞紗法制備了 PEEK/CCF復(fù)合材料,并對其力學(xué)性能進(jìn)行研究。發(fā)現(xiàn)成型溫度和時(shí)間的增加,會導(dǎo)致基體樹脂對纖維的浸潤性增強(qiáng),進(jìn)而使復(fù)合材料的力學(xué)性能增強(qiáng),但是當(dāng)成型溫度太高和浸漬時(shí)間太長時(shí),可能會使基體發(fā)生降解,比較緩慢的冷卻速度對復(fù)合材料的力學(xué)性能影響不大。Baek等采用 PC 薄膜和 PC 纖維制備了連續(xù)碳纖維增強(qiáng)聚碳酸酯(PC/CCF)復(fù)合材料,研究了其浸漬效果。從其復(fù)合材料的截面形貌和滲透量發(fā)現(xiàn),相比于PC薄膜,PC纖維的浸漬效果更好,可以提高復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度。Mizuki等用沖壓成型工藝把CCF 和PA纖維混紡紗制成層壓板,研究了成型時(shí)間和壓力對制品性能的影響。發(fā)現(xiàn) PA樹脂可以對 CCF快速浸漬,當(dāng)成型壓力為5 MPa和成型時(shí)間為5 min時(shí),PA樹脂可以完全浸漬到CF束中,并且樣品的拉伸強(qiáng)度和斷裂應(yīng)變隨成型時(shí)間的增加而有所下降,但是成型時(shí)間不會對其彎曲性能產(chǎn)生影響。?
2.5? 聚合法
? ? ? 聚合法可以避免樹脂的高黏度,并且單體和低聚物能快速反應(yīng),反應(yīng)可以控制,但是聚合反應(yīng)對加工工藝參數(shù)要求嚴(yán)格,因此這種方法只在反應(yīng)注塑和樹脂傳遞模塑等特定成型工藝中使用。周佳慧等采用陰離子聚合工藝制備了PA6/CCF 復(fù)合材料單向板,并對其陰離子聚合工藝進(jìn)行研究。發(fā)現(xiàn)聚合反應(yīng)速率與引發(fā)劑、活化劑和聚合溫度有關(guān),引發(fā)劑濃度提高,聚合反應(yīng)速率增加,分子量降低;活化劑濃度增加會導(dǎo)致聚合反應(yīng)不完全;聚合溫度提高會加快反應(yīng)速率,增大分子量,降低結(jié)晶度。胡斌斌等也通過己內(nèi)酰胺原位陰離子聚合的方法來制備碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,并采用丙酮去漿處理、氣相氧化處理、偶聯(lián)劑處理和火焰處理4種方法對CFF進(jìn)行表面處理。發(fā)現(xiàn)相比于其他處理方法,偶聯(lián)劑處理可以更好的改善碳纖維復(fù)合材料的力學(xué)性能,經(jīng)偶聯(lián)劑處理的復(fù)合材料的層間剪切強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度分別達(dá)到了30.6、330.7、595.5 MPa。
3? 成型工藝
? ? ? CCFRP 制備的成型工藝主要有:熱壓成型、拉擠成型、纏繞成型,除此之外,還開發(fā)了自動纖維鋪放成型和3D打印成型技術(shù)。這些成型方法各有特點(diǎn),可以根據(jù)不同需求選擇合適的成型方法。
3.1? 熱壓成型
? ? ? Nakamura等通過馬來化聚丙烯改善了CCF增強(qiáng)聚丙烯(PP/CCF)復(fù)合材料的界面性能,采用熱壓法制備了PP/CCF復(fù)合板材,研究了施膠劑對復(fù)合材料界面和浸漬的影響。研究發(fā)現(xiàn)施膠劑含量增加會降低復(fù)合材料的界面性能,這是因?yàn)槭┠z劑會抑制復(fù)合材料界面黏附,不利于PP樹脂對CCF的浸漬。另外,馬來化聚丙烯的使用增強(qiáng)了復(fù)合材料的界面黏附,但是會導(dǎo)致復(fù)合材料較差的濕潤性。Ma等用熱壓法制備了PA6板材和不同纖維取向的單向 PA6/CCF 層合板,研究了濕熱老化對其力學(xué)性能的影響。發(fā)現(xiàn) PA6 板材和單向PA6/CCF層合板在熱水中浸泡后,其力學(xué)性能均有所降低。主要是因?yàn)镻A6中的主鏈發(fā)生裂解反應(yīng),從而使基體塑化,熱水侵蝕復(fù)合材料的界面,從而降低了復(fù)合材料的界面性能。張照等采用熱壓成型法制備了紡織結(jié)構(gòu)PEEK/CCF復(fù)合材料,并且用磺化PEEK對去漿、活化后的CCF改性處理。對工藝條件進(jìn)行了優(yōu)化,并且復(fù)合材料經(jīng)界面改性后,基體與纖維具有良好的浸潤性和結(jié)合性,PEEK/CCF 復(fù)合材料的層間剪切強(qiáng)度得到了顯著增強(qiáng)。
3.2? 拉擠成型
??? ? 這種工藝可以實(shí)現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn),生產(chǎn)效率高,制品性能穩(wěn)定,適用于幾何形狀較為規(guī)整制品的成型制備。李雪芹等研究開發(fā)了高通量制備技術(shù)平臺,其主要是運(yùn)用了復(fù)合材料真空熱壓工藝和先進(jìn)預(yù)浸料拉擠工藝連續(xù)制備連續(xù)纖維增強(qiáng)樹脂基復(fù)合材料的特點(diǎn),并且平臺不同的溫度和壓力可以用來大量制備各種工藝 流程的復(fù)合材料。Budiyantoro等使用擠出-拉擠的方法制備了 PP/CCF 復(fù)合纖維長絲,對加工變量(熔體溫度、拉擠 速度、浸漬模具中插針數(shù)和纖維處理)進(jìn)行了優(yōu)化,以使復(fù)合材料具有較高的界面剪切強(qiáng)度,發(fā)現(xiàn)纖維處理對 PP/CCF 復(fù)合材料的界面剪切強(qiáng)度影響最顯著,其次是拉擠速度和熔體溫度,并且研究得出了最佳工藝參數(shù)。
3.3? 纏繞成型
? ? ? 纏繞成型工藝也可以連續(xù)生產(chǎn),成品結(jié)構(gòu)密實(shí),孔隙率低,可以進(jìn)行機(jī)械化和自動化生產(chǎn)。Gabrion等采用纏繞成型工藝制備了單向CCF增強(qiáng)熱塑性聚酰亞胺(TPI/CCF)復(fù)合材料,研究了溫度對TPI/CCF復(fù)合材料力學(xué)性能的影響。發(fā)現(xiàn)在 400 ℃以上時(shí)復(fù)合材料 發(fā)生熱降解。復(fù)合材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度約為250 ℃。在-50至200 ℃的溫度范圍內(nèi),復(fù)合材料力學(xué)性能的穩(wěn)定性良好。單毫等采用粉末浸漬法制備了 PEEK/CCF 單向預(yù)浸帶,并且自主設(shè)計(jì)了高功率紅外加熱熱塑性復(fù)合材料纏繞成型設(shè)備,通過這種設(shè)備把預(yù)浸帶制成了 PEEK/CCF管道,確定了最佳工藝參數(shù)。
3.4? 自動纖維鋪放成型
? ? ? 自動纖維鋪放成型工藝可以根據(jù)制件形狀進(jìn)行纖維鋪放,無邊角廢料產(chǎn)生,節(jié)省原料,適用于制造形狀復(fù)雜和大尺寸的制件。Martín等采用自動鋪放技術(shù) 制備了 PEEK/CCF 復(fù)合材料,確定了 PEEK/CCF 復(fù)合材料的鋪層和原位固結(jié)的最佳工藝條件。Sebaey等采用激光輔助自動鋪帶技術(shù)制備了 CCF 增強(qiáng)的 PEEK和PA復(fù)合材料。與熱固性復(fù)合材料相比,這種技術(shù)得到的熱塑性復(fù)合材料空隙含量更高,熱塑性復(fù)合材料基體內(nèi)部的纖維分布和纖維錯(cuò)位方面都得到了改善。楊洋等對基于 PPS/CCF 預(yù)浸料的自動鋪絲工藝進(jìn)行了研究,總結(jié)了不同工藝條件對結(jié)晶的影響及控制方法,研究了不同自動鋪絲參數(shù)對鋪放品質(zhì)的影響,得到了可靠的工藝方法。
3.5? 3D打印成型?
? ? ? 3D打印成型具有成本低、產(chǎn)品尺寸精準(zhǔn)和原料利用率高等優(yōu)點(diǎn),適用于形狀復(fù)雜材料的成型。Ueda等采用 3D 壓實(shí)打印制備了單向 PA/CCF 復(fù)合材料貼片,研究了其拉伸和彎曲性能。在 3D 打印過程中,熱壓可以降低復(fù)合材料空洞含量,增強(qiáng) CCF 復(fù)合材料的拉伸和彎曲性能。Zhang等采用 3D 打印成型 CCFRP,并對打印過程中產(chǎn)生的纖維錯(cuò)位和斷裂進(jìn)行了研究。發(fā)現(xiàn)CCF與基體較弱的界面和噴嘴的壓力不均勻?qū)е铝死w維錯(cuò)位,并且當(dāng)轉(zhuǎn)彎角度大于 120 °或曲率半徑小于5 mm時(shí),纖維會發(fā)生嚴(yán)重?cái)嗔眩瑫r(shí),噴嘴速度和偏移距離也會對CCFRP的品質(zhì)產(chǎn)生影響。胡家榮采用 3D打印成型工藝制備了 CCF增強(qiáng) 聚乳酸(PLA/CCF)復(fù)合材料,發(fā)現(xiàn)其彎曲性能和彎曲破壞形式與打印工藝參數(shù)(打印層高和相對擠出率)有關(guān),確定了最佳打印工藝參數(shù),此時(shí)復(fù)合材料具有最好的彎曲性能,塑性變形、層離和 CCF 與 PLA 的脫離是復(fù)合材料的主要彎曲破壞形式。
4? 應(yīng)用
? ? ? CCFRP具有質(zhì)輕、高剛度、高韌性、成型周期短、耐腐蝕等特點(diǎn),在汽車輕量化、航空航天、軍工、體育休閑等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用,并且隨著對CCFRP的深入研究,其應(yīng)用范圍將會變得更加廣泛。CCFRP 在汽車中的應(yīng)用主要是在保證性能的前提下減輕汽車質(zhì)量,主要用于汽車懸掛系統(tǒng)的彈簧元件,此外CCFRP可以用于汽車底盤、碰撞元件、賽車座 椅、擋泥板等部位。在航空航天和軍事領(lǐng)域, CCFRP可以用于航空電子設(shè)備和航空航天外殼和基板,以減輕質(zhì)量和降低制造成本,還可以用于軍用直升機(jī)尾梁,以減輕直升機(jī)質(zhì)量。另外,還可以用來制造戰(zhàn)斗機(jī)的零部件,如機(jī)身蒙皮和腹部壁板、尾翼、前起落架門等。在體育休閑領(lǐng)域,CCFRP可以用于高端運(yùn)動鞋和筆記本電腦外殼。CCFRP還可以被用于制作風(fēng)力機(jī)葉片,不僅可以減輕葉片質(zhì)量,而且在葉片報(bào)廢后可以回收利用。
5? 結(jié)語
? ? ? CCFRP的研究主要集中在材料性能、界面改性處理、浸漬和成型工藝等方面,界面改性方法多種多樣,這些方法各有特點(diǎn),通過界面改性可以增強(qiáng)復(fù)合材料的界面黏附性,提高復(fù)合材料的力學(xué)性能。另外,為了提高熱塑性樹脂對CCF的浸潤性,開發(fā)了溶液浸漬、熔 融浸漬、粉末浸漬、纖維混編法和聚合法等浸漬工藝,以制備性能優(yōu)良的預(yù)浸帶材料,但是這些浸漬工藝都存在一定缺陷,需要進(jìn)一步優(yōu)化改進(jìn)。近些年來, CCFRP的成型技術(shù)也得到了迅速發(fā)展,開發(fā)了自動纖 維鋪放成型和3D打印等新的成型工藝,可以用來成型 一些大的結(jié)構(gòu)復(fù)雜的制件。通過對 CCF 進(jìn)行表面改性,再選用合適的浸漬與成型工藝,制備出的 CCFRP 具有優(yōu)異的性能?;?CCFRP的研究現(xiàn)狀,做出以下展望:(1)CCFRP高的生產(chǎn)成本限制了其大規(guī)模使用,還需要對碳纖維的生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)行深入研究,以降低其生產(chǎn)成本。(2)目前,CCFRP的界面改性方法各有利弊,還需要對其進(jìn)行優(yōu)化改進(jìn),對CCFRP的界面結(jié)構(gòu)調(diào)控及其機(jī)理進(jìn)行深入研究。(3)為了使CCFRP具有更好的性能,還需要對其材料制備技術(shù)、浸漬與成型工藝展開深入研究,清楚其機(jī)理。(4)CCFRP 可以回收利用,復(fù)合材料的回收途徑和方法以及如何提高回收的復(fù)合材料利用率,將會成為研究的熱點(diǎn)之一。CCFRP 的性能優(yōu)異,可以代替一些金屬承力部件,從而降低制品品質(zhì),也可以減少能耗,符合國家倡導(dǎo)的“以塑代鋼”、“節(jié)能減排”、“綠色環(huán)保”的發(fā)展政策,助力雙碳目標(biāo)的實(shí)現(xiàn),市場發(fā)展前景廣闊。來源:東華經(jīng)緯新材料研究院
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