鋁的測定通常采用的方法是從測得的鐵、鋁氧化物總量（R2O3）中減去Fe2O3、TIO2和P2O5而得Al2O3。因此，必須從質(zhì)量法測得R2O3總量和其它三個(gè)分量才能求得（差減法）。由于測定R2O3總量的質(zhì)量法繁鎖費(fèi)時(shí)，因此近年來多采用比色法、氟化鉀取代EDTA容量法和ICP等離子發(fā)射光譜法測定，這樣可省去R2O3總量的測定。

?一、差減法

所得的Al2O3結(jié)果往往不太準(zhǔn)確，因?yàn)樯厦嫒N成分的所有測定誤差都集中在Al2O3質(zhì)量中了。

?二、氟化鉀取代——EDTA容量法

?方法原理??

待測液中加入過量的EDTA，在pH6的條件下加熱煮沸，EDTA即與鐵、鋁、鈦等元素配合，用鋅鹽回滴過量的EDTA。再加入氟化鉀進(jìn)行煮沸，則氟化鉀將與鋁、鈦配合的EDTA取代到溶液中來，再用標(biāo)準(zhǔn)鋅鹽滴定釋放出來的EDTA。反應(yīng)式如下∶

由于在pH6條件下氟化鉀取代配合的選擇性很強(qiáng)，只能將與鋁、鈦配合的EDTA取代出來，而不能將與鐵、銅、鉛、鋅等金屬配合的EDTA取代出來，故它們不干擾測定。因此所測得的結(jié)果是鋁、鈦含量，只需減去鈦量即得鋁量。

?主要儀器： ?水浴鍋、高溫電爐、滴定管（50mL）等。

?試劑：

（1）20g·L-1二甲酚橙指示劑。二甲酚橙2g溶于100mL水中。

（2）pH6乙酸-乙酸銨緩沖溶液。乙酸銨60g和冰乙酸2mL溶于水后，定容到1L。必要時(shí)可用稀乙酸和稀氨水調(diào)節(jié)pH（用酸度計(jì)調(diào)測）。

（3）0.0150mol·L//EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取EDTA二鈉鹽（C10H14O8N2Na2·2H2O，分析純）5.580g，用無CO2水溶解，定容到1L，并用鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，若精確稱取可不必標(biāo)定。

?（4）1000μg·mL+鋁（Al2O3）標(biāo)準(zhǔn)溶液。準(zhǔn)確稱取經(jīng)700℃灼燒過的三氧化二鋁（Al2O3）0.2500g，放入加有3g無水碳酸鈉的鉑坩堝中，攪拌均勻，在高溫電爐中經(jīng)1000℃熔融1h（非），取出稍冷，小心捏動(dòng)坩堝四壁，使熔塊與坩堝分離。然后將熔塊移入燒杯中，用少量水浸取熔塊，加濃HCl30mL溶解熔塊，待溶液清亮后移入250mL容量瓶中定容。

（5）0.0150mol·L 1乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取乙酸鋅【Zn（CH3COO）2·2H2O，分析純3.3g，加冰乙酸1~2滴，定容到1L（必要時(shí)過濾），用下述方法進(jìn)行標(biāo)定。

吸取0.0150mol·L-LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液10mL，加1滴二甲酚橙指示劑，用氨水（1∶1）調(diào)到紫色，再用1mol·L HCl溶液調(diào)到黃色，加pH6緩沖溶液5mL，用待標(biāo)定的乙酸鋅溶液滴定到微紫色，計(jì)算其濃度。

吸取1000μg·mL+鋁（Al2O3）標(biāo)準(zhǔn)溶液10mL3份分別于3個(gè)250mL三角瓶中，按樣品分析手續(xù)進(jìn)行標(biāo)定，計(jì)算出每毫升乙酸鋅相當(dāng)于Al2O3的克數(shù)（滴定度）（注2）。

（6）1g·L-1對硝基酚指示劑。0.1g對硝基酚溶于100mL水中。

（7）200g·L~-氟化鉀溶液。稱取氟化鉀（KF·2H2O，分析純）200g溶于水中，稀釋至1L，貯于塑料瓶中。

（8）NH4OH（1∶1）溶液。

（9）1mol·L-HCl溶液。?

操作步驟 ?

吸取上述脫硅后的待測液（待測液B）20mL于250mL三角瓶中，煮沸1～2min以破壞動(dòng)物膠。然后加EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液25mL，加水70mL，加熱至80～90℃，再加對硝基酚指示劑3滴，用NH4OH（1∶1）調(diào)至黃色，再用Imol·L HCl溶液調(diào)到無色（H），加pH6緩沖溶液12mL，放入沸水浴中煮10min/*4），冷卻，再加二甲酚橙指示劑6滴，用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到剛變紅紫色（此次滴定不必記用量）。

用塑料量筒加入氟化鉀溶液10mL，搖勻，再在沸水浴中加熱煮5min，取出冷卻至室溫，補(bǔ)加二甲酚橙指示劑6滴，再用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至剛變紅紫色（ES），記下乙酸鋅溶液的用量毫升數(shù)（V）。

?結(jié)果計(jì)算（注6）

注釋

注1.三氧化鋁（Al2O3）試劑在酸溶液中不易溶解，必須用無水碳酸鈉熔融，但在熔融時(shí)溫度低了不易熔好。同時(shí)R2O3吸水性極強(qiáng)，故必須經(jīng)燒去吸濕水后才能稱量。

注2.用鋁（Al2O3）標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定乙酸鋅溶液的作用，在于校正系統(tǒng)分析中的誤差，使分析結(jié)果更切合土壤中鋁的實(shí)際含量。因此在結(jié)果計(jì)算中可以用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液對Al2O3的滴定度（T，gmL）代替乙酸鋅溶液的濃度c (mol·L-')。

注3.中和時(shí)如有沉淀析出，表明加入EDTA的量不夠，應(yīng)用鹽酸溶解，補(bǔ)加EDTA重新調(diào)節(jié)pH。

注4.被滴定的溶液不能在電爐上煮沸，否則容易噴濺。

注5.兩次鋅鹽滴定終點(diǎn)的顏色應(yīng)一致，否則影響結(jié)果的重現(xiàn)性。注6.平行測定結(jié)果允許絕對相差≤1.5g·kg ?。

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