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玻璃纖維浸潤劑

2023-07-04 16:38 作者:安大華泰水性聚氨酯  | 我要投稿

玻璃纖維浸潤劑這一名稱是從物理學上的“浸潤”衍生而來。在物理學上,“浸潤”定義如下:“當液相與固相接觸時,液相可以沿著固相表面不斷擴展而相互融合,此現(xiàn)象稱為浸潤;反之,液相表面不斷收縮,則稱之為不浸潤?!?/p>


玻璃纖維浸潤劑能改變玻璃纖維的表面狀態(tài),不僅滿足了玻纖原絲后道工序加工性能的要求而且在復合材料中還能促進玻璃纖維增強體與高分子聚合物基體的結合,是決定玻璃纖維增強復合材料最終性能的重要因素。

玻璃纖維浸潤劑可分為三大類,一類是紡織型浸潤劑,第二類是增強型浸潤劑,還有一類是增強紡織型浸潤劑。浸潤劑通常由成膜劑或粘結劑、偶聯(lián)劑、抗靜電劑、潤滑劑、保濕劑、調(diào)節(jié)劑等多種組分組成,一般配制成固含量為5%-10%、以水為介質(zhì)的乳液,是影響玻璃纖維增強復合材料界面結合強度的關鍵因素。

玻璃纖維浸潤劑的主要作用是連結玻璃纖維和基體樹脂并在界面層傳遞應力,具有以下性能:

1.浸潤劑中的偶聯(lián)劑必須起到橋梁的作用,在復合材料制備過程中能與纖維中的二氧化硅發(fā)生反應,形成化學鍵合,并能和聚合物基體發(fā)生反應,產(chǎn)生化學結合;

2.浸潤劑中的成膜組分對玻璃纖維表面具有良好的粘結作用,與樹脂有良好的相容性,同時產(chǎn)生固化反應。

3.浸潤劑中的潤滑劑、抗靜電劑等也必須能溶解或擴散于基體樹脂中,盡量減少各種助劑對界面粘結的影響。玻璃纖維浸潤劑,經(jīng)加熱烘干后形成厚度極小的薄膜。偶聯(lián)劑吸附在玻璃表面并發(fā)生化學反應,成膜劑,在原絲烘干過程中聚結成樹脂層膜,對原絲起著集束和保護作用,各種助劑在成膜過程中遷移到浸潤劑膜的表面,直接與氣相接觸,這幾個組分在烘干溫度下相互擴散,相互融合,形成一個有濃度梯度的復雜結構層。


浸潤劑的作用

浸潤劑的作用可概括為以下四個方面:

1.潤滑保護作用。包括玻璃纖維池窯拉絲過程中的濕潤滑以及玻璃纖維后加工過程中所需的干潤滑。濕潤滑指浸潤劑中的“潤滑劑組分”在玻璃纖維拉絲過程中使玻璃纖維原絲與涂油器及集束槽之間保持一定潤滑。干潤滑指在后加工過程中避免玻璃纖維原絲與紡織機械之間由于摩擦系數(shù)過大而引起的原絲張力不均,進而造成飛絲及原絲退解困難。

2.粘結集束作用。浸潤劑中的成膜劑粘結組分可以使玻璃纖維單絲粘結成一束玻璃纖維原絲,保證原絲的完整性,避免應力集中于一根或數(shù)根單絲上,以減少斷絲或散絲,便于原絲筒的退解及玻璃纖維紗的紡織后加工,保持玻璃纖維紗的完整性、流動性,減少因施加張力而產(chǎn)生的毛團。

3.為玻璃纖維提供后續(xù)加工和應用所需的特性。包括短切性、成帶性、分散性等,特別是玻璃纖維在樹脂等基材中所要求的能夠迅速浸潤的性能等。

4.使玻璃纖維增強體與樹脂基體具有良好的界面相容性及界面化學結合等性能,起到增強效果。


浸潤劑的組成

浸潤劑是多種有機物和無機物混合而成的體系。從外觀看,可以是溶液、乳液、觸變型膠體或膏體。其主要組成為粘結成膜劑、潤滑劑、抗靜電劑及偶聯(lián)劑。在某些浸潤劑配方中還可能使用一些輔助組分,如潤濕劑、調(diào)節(jié)劑、防腐劑、增塑劑、交聯(lián)劑、消泡劑、顏料等。

成膜劑對浸潤劑的性能和作用有重要影響,是浸潤劑中的關鍵組分,在浸潤劑配方中用量最大,占2%-5%。偶聯(lián)劑,是通過其本身的兩種不同反應性質(zhì),把玻璃纖維與樹脂等高分子聚合物結合起來,起到橋梁作用,實現(xiàn)無機物和有機物之間良好的界面結合,在浸潤劑組成中,偶聯(lián)劑用量為0.2%-2.0%,使用偶聯(lián)劑是增強型浸潤劑的特征之一。

成膜劑

成膜劑是玻璃纖維浸潤劑的主要成分,亦稱為粘結劑或集束劑,決定著玻璃纖維的紡織等后加工性能及增強復合材料制品的性能,尤其是增強型浸潤劑。成膜劑是實現(xiàn)單絲集束,保證原絲完整性的主要組分,決定了玻璃纖維原絲的硬挺性或柔軟性,以滿足不同品種玻璃纖維制品的工藝要求玻璃纖維浸潤劑所用的各類成膜劑,都是高分子聚合物乳液或水溶液。目前在增強熱固性復合材料中常用的玻璃纖維浸潤劑的成膜劑有以下三大類。

1.聚酯類成膜劑。聚酯樹脂成膜劑種類很多,分為外乳化型、自乳化型聚酯乳液及水溶性聚酯,是二元醇或多元醇與飽和的及不飽和的二元酸在高溫條件下縮聚反應制得的線型高分子聚合物。該類成膜劑對玻璃纖維有優(yōu)良的浸潤性、浸透性,另外分子結構中含有不飽和雙鍵及酯鍵,能夠與不飽和樹脂基體在引發(fā)劑作用下發(fā)生交聯(lián)反應,形成牢固的化學鍵或物理纏繞,因此,選擇聚酯成膜劑涂覆玻璃纖維時,還具有優(yōu)秀的界面強度。

乙烯基酯樹脂是由甲基丙烯酸與環(huán)氧樹脂反應,并加入交聯(lián)劑苯乙烯而制得的一種熱固性樹脂。它具有環(huán)氧樹脂和不飽和聚酯樹脂的雙重特性,既結合了環(huán)氧樹脂優(yōu)異的力學性能及化學穩(wěn)定性,同時又具備不飽和聚酯樹脂良好的加工工藝性能,其價格也介于兩者之間。由于分子鏈兩端含有不飽和雙鍵,在受力狀態(tài)下,整個分子鏈可以伸長,從而更好的吸收機械能及熱沖擊,因此具有很好的抗沖擊及耐開裂的性能。乙烯基酯樹脂廣泛應用于化工電子、石油輸送、環(huán)保、船舶、汽車等行業(yè),是一種良好的聚酯類成膜劑。

2.環(huán)氧類成膜劑。環(huán)氧樹脂分子鏈中含有醇基、醚基,兩端具有反應活性。由于含有化學活潑性強、高極性環(huán)氧基團以及極性強的醚基與羥基,對其它分子產(chǎn)生很強的吸力,所以環(huán)氧樹脂具有極好的粘結力。

環(huán)氧樹脂成膜劑一般分為兩種,一種是乳液型,是由環(huán)氧樹脂和適當?shù)娜榛瘎?、溶劑等利用專用機械乳化裝置進行乳化而形成的粒徑分布均勻的乳液;另一種是水溶性環(huán)氧樹脂,是用環(huán)氧樹脂與酸類、胺類及多元醇等親水性反應物進行開環(huán)接枝反應而得到的溶于水的透明溶液。用環(huán)氧樹脂成膜劑制備的玻璃纖維集束性能好、柔軟性高、耐機械性好。一般情況下,分子量小的環(huán)氧樹脂成膜劑主要用在纏繞、拉擠工藝的浸潤劑中,而分子量大的主要用于SMC、BMC噴射工藝的浸潤劑。

3.聚氨酯類成膜劑。分子鏈上含有重復的氨基甲酸酯的高分子聚合物稱為聚氨基甲酸酯,簡稱聚氨酯。聚氨酯乳液含有極性很強的氨酯鍵,對玻璃纖維粘結集束性好。分子鏈段中軟段和硬段相結合,所以膜的彈性特別好,對玻璃纖維的保護作用優(yōu)于其他品種的成膜劑。

聚氨酯乳液通常是由聚醚、聚酯、二元醇與異氰酸酯,先制成預聚體,并用擴鏈劑擴鏈,再加水分散制得。通過采用不同結構的二元醇、不同品種的異氰酸酯及擴鏈劑,可以調(diào)節(jié)氨酯基在分子中的間隔大小及軟段硬段比例,合成性能差異很大的聚氨酯乳液。聚氨酯乳液以其優(yōu)異的性能,成為浸潤劑成膜劑中發(fā)展最快的一種新型成膜劑。國外已形成大規(guī)模聚氨酯生產(chǎn)行業(yè),品種繁多,性能優(yōu)異,在玻璃纖維浸潤劑中應用領域日趨廣泛。而國內(nèi)目前還無法大量生產(chǎn)浸潤劑專用的高質(zhì)量的聚氨酯乳液,基本上依靠進口,價格昂貴。


偶聯(lián)劑

偶聯(lián)劑一般由兩部分組成,一部分是親無機基團,可與無機增強材料發(fā)生反應;另一部分是親有機基團,可與合成樹脂基體發(fā)生反應。因此,偶聯(lián)劑可起到橋梁作用,實現(xiàn)無機物玻璃纖維增強體和有機物樹脂基體之間良好的界面結合。

偶聯(lián)劑的種類很多,如硅烷偶聯(lián)劑、鉻絡合物偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、有機硅過氧化物偶聯(lián)劑等。最常用及種類最多的是硅烷偶聯(lián)劑,其一般都含有3個水解硅氧烷基基團-OCH3或-OC2H5,在應用時需要先水解為硅羥基,然后與無機物或金屬表面的-OH進行脫水、結合;偶聯(lián)劑中的有機大分子鏈能與基體的大分子鏈相互擴散和纏結,使填料與基體之間形成有效的界面結合。偶聯(lián)劑通過化學偶聯(lián)和物理纏結的方式,使高分子聚合物與無機物或金屬兩種性質(zhì)差別很大的材料實現(xiàn)界面粘接。

潤滑劑和抗靜電劑

玻璃纖維潤滑劑大體包括礦物油類、氫化植物油類、高級醇類、聚乙二醇型非離子表面活性劑、多元醇型非離子表面活性劑以及陽離子表面活性劑等,其中陽離子類使用較多,包括胺鹽類、季銨鹽類、咪挫琳等。浸潤劑中抗靜電劑的主要作用是使玻璃纖維表面不易產(chǎn)生靜電,并降低摩擦系數(shù)??轨o電劑的一類是有機化合物,如脂肪族胺鹽、季胺鹽以及聚氯乙烯脂肪族胺鹽等;另一類是無機化合物中的氯化鋰、氯化氨、氯化鎂等。


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