鎳锍試金法（也稱硫化鎳試金法）是以硫化鎳、硫化鐵（和硫化銅）組成的锍來捕集

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它適合于捕集金和所有鉑族元素。也可用于其他試金法熔煉有困難的高硫高鎳樣品。硫化鎳有足夠大的密度（5.3g/cm3），便于與熔渣分開，并容易粉碎。鎳锍扣捕集貴金屬的能力很強，試金扣的重量在12g以上能將50g樣品中的貴金屬捕集完全。鎳锍試金法中熔渣的硅酸度在1.5-2.0之間為好。但是要注意渣的是酸度不要太大，否則熔渣很黏，不利于锍扣與熔渣的分離。锍扣一般采用鹽酸溶解，硫成硫化氫逸出，銅、鐵、鎳（包括銀）以氯絡(luò)合物形式進入溶液，金和鉑族金屬留在殘渣內(nèi)。濃鹽酸溶解锍扣時，鋨的損失比較大，鉑鈀也會有一定的損失。用稀鹽酸溶解或采用封閉溶解法可減少這些元素的損失。鎳锍試金法測定金的重現(xiàn)性不太好，其中既有金的捕集效率問題，也有金在鹽酸溶解時的損失問題。采用碲共沉淀法可以改善金的回收率和重現(xiàn)性。鎳锍試金法需要加入硫磺作為還原劑和硫化劑，硫磺的加入量要適當(dāng)。加的少了，在用鹽酸溶解扣時，鋨、釕的損失會增加。過量了又給試金扣的溶解帶來困難。為了避免硫磺過剩，可以用硫化鐵代替一部分硫磺，而且這樣的試金扣在水中能自行粉化。

一、锍鎳試金法的特點

1．锍鎳試金法優(yōu)點

（1）可以捕集所有的鉑族元素。

（2）不同類型的樣品，其熔劑的組成變化相對較小。

（3）對含硫和鎳的樣品不需要事先除去。

（4）熔劑與樣品的比例較小，所以可以處理較大量的樣品。

（5）硫化鎳扣可直接用于激光剝蝕法。

2．锍鎳試金法的局限性

（1）空白較高。有時有些元素的空白值可達數(shù)百個pg/g水平。尤其是鎳試劑的空白較高，建議使用純度較高的羰基鎳粉。

（2）Os以O(shè)sO4的形式揮發(fā)。

（3）在硫化鎳扣用鹽酸溶解時，有的貴金屬元素比如Ru和Pd會以氯化物或含氯的絡(luò)合物形式揮發(fā)損失。

（4）個別元素會由于硫化鎳捕集效率低或碲共沉淀的不完全分離而導(dǎo)致回收較差（<90%）。

（5）鹽酸溶解硫化鎳扣時，會產(chǎn)生大量硫化氫氣體，需要有效的排煙氣設(shè)備。

采用減小硫化鎳試金扣的方法可以降低試劑空白。早先的硫化鎳試金法一般要加入

10g以上的鎳，現(xiàn)在一般大約為幾克（根據(jù)樣品中鉑族元素含量范圍和樣品基體性質(zhì)而定。

二、鎳锍試金法配料

配料是鎳锍試金分析中關(guān)鍵的一步。首先要了解所測樣品的種類，以確定熔料的配方。根據(jù)試料中的物質(zhì)組成，按照預(yù)期生成熔渣的硅酸度，通過反應(yīng)式計算，可獲得配料中各種試劑的加入量。

1.一般地質(zhì)樣品配料大體范圍

(1)巖石、沉積物、土壤類，如：石英、輝石、橄欖石、方解石、沉積巖、土壤、水系沉積物、海洋沉積物等，配方一般為（20g樣）:Na2B4O5(OH)4:20-25g，Na2CO3:10-14g，Ni:2-3g,SiO2:1-2g,面粉：0.5-1g.

(2)礦石類樣品等，如：鉻鐵礦、超基性巖、黃鐵礦、黃銅礦、閃鋅礦、鎳礦等，配方一般為（20g樣）: Na2B4O5(OH)4或Li2B4O7:25g，Na2CO3:15-20g，Ni:3.5-6g,SiO2:3-6g,面粉：2g.

許多鉻鐵礦中往往含有較多的鉑族元素，而鉻鐵礦是很難熔融的礦物，熔劑配方對鉻鐵礦的熔解很關(guān)鍵?？梢约尤肫姿徕c使鉻鐵礦完全熔融，其熔劑配方為：樣品10g，SiO2?9g,（NaPO3）x15g, Li2B4O7 ?30g, Ni 7.5g,S 4.5g.熔融溫度必須達到1200℃.

2．針對不同物料調(diào)整配方的要點

（1）硅酸鹽類樣品：硅酸鹽樣品中二氧化硅占一半以上，還有少量鈣、鎂、鋁，需要加入較多的碳酸鈉，適量的硼砂。

（2）碳酸鹽類樣品：此類樣品的主要成分為碳酸鈣、碳酸鎂，在熔樣時分解逸出二氧化碳成為氧化鈣、氧化鎂，因此在熔樣時必須加入較多酸性熔劑二氧化硅和較多硼砂。

（3）氧化礦樣品：氧化礦樣品指含有較多赤鐵礦、磁鐵礦的樣品，具有一定的氧化力，能消耗掉部分還原劑，配料時需加以考慮。

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（4）硫化礦樣品：含有較多的硫化物，還原力較強。需加入較多碳酸鈉，減少硫的加入量。

銅精礦、硫化銅鎳礦、輝銻礦、鎳礦、黃鐵礦等礦種常含有鉑族元素和金銀，熔礦相對困難，配料時需加大碳酸鈉和二氧化硅的量。

三、應(yīng)用實例

锍鎳試金-ICP-MS測定礦石中的貴金屬

大多數(shù)锍鎳試金-ICP-MS分析流程不包括鋨的測定，因為鋨被氧化成四氧化鋨，揮發(fā)損失。以前先將鋨蒸餾出，再用王水溶解殘渣測鋨。這種方法流程過長，不利于大批量樣品分析。改進的鎳锍試金-碲共沉淀ICP-MS測定鉑族元素的方法，采用封閉溶解貴金屬硫化物濾渣與同位素稀釋法測鋨相結(jié)合，解決了包括鋨在內(nèi)的全部鉑族元素和金的測定，避免了鋨的蒸餾分離和（或）單獨測定，簡化了分析流程。該方法要點如下：

1．樣品處理步驟

（1）取樣20g于玻璃三角瓶中，加入混合熔劑，充分搖動混勻后，轉(zhuǎn)入粘土坩堝中。

（2）準(zhǔn)確加入適量鋨稀釋劑，覆蓋少量熔劑，放入已升溫至1100℃的馬弗爐中熔融1.5h。

（3）取出坩堝，將熔融體注入鐵模，冷卻后，取出锍鎳扣，粉碎。轉(zhuǎn)入燒杯，加入60mL濃鹽酸，加熱溶解至溶液變清且不再冒泡為止。

（4）加入碲共沉淀劑1 mL（含碲0.5mg），1mol/L二氯化錫溶液1 mL，加熱0.5h并放置數(shù)小時使碲凝聚。

（5）用0.45μm濾膜負壓抽濾，2mol/L鹽酸洗沉淀數(shù)次。

（6）將沉淀和濾膜一同轉(zhuǎn)入帶螺帽的Teflon封閉溶樣器，加入1 mL王水，密封，于約100℃電熱板上溶解2-3h。

（7）冷卻后轉(zhuǎn)入10 mL比色管中，水定容待測。

2．鉑族元素的測定

樣品溶液直接用ICP-MS測定。RuRhPdIrPt用常規(guī)標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)化測定。Os采用同位素稀釋法測定。內(nèi)標(biāo)采用10ng/ mL的Cd、Tl標(biāo)準(zhǔn)溶液。雖然采用了密封溶渣的方法，但對鋨進行同位素稀釋測定仍是必不可少的。一方面是因為密封溶解不能確保沒有氣體泄漏；另一方面，即便是溶解過程沒有鋨的泄漏損失，由于不同氧化程度的鋨在ICP技術(shù)中靈敏度的巨大差異，采用標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)化會造成分析結(jié)果的極大誤差。