對比等溫量熱及絕熱量熱用于鋰電池充放電產(chǎn)熱測量

鋰離子電池在充放電過程中存在明顯的熱效應(yīng),包括電極反應(yīng)熱、極化熱、焦耳熱和副反應(yīng)熱等[1]。這些熱量使電池內(nèi)部溫度上升,一旦溫度過高將影響電池性能和壽命,甚至?xí)?dǎo)致電池發(fā)生熱失控。因此,電池充放電產(chǎn)熱數(shù)據(jù)是進行電池?zé)峁芾碓O(shè)計的必要參數(shù)。
目前,基于功率補償?shù)葴亓繜嵩淼牡葴亓繜醿x和基于絕熱追蹤原理的絕熱加速量熱儀是測量電池充放電產(chǎn)熱的主要儀器。如圖1所示,等溫量熱儀能夠控制電池溫度保持恒定,并利用電功率對電池產(chǎn)熱功率進行等效補償;絕熱量熱儀能夠進行電池溫度追蹤,獲得電池在充放電過程中的絕熱溫升曲線和比熱容數(shù)據(jù),并計算產(chǎn)熱量。本文重點比較了兩種方法在量熱結(jié)果上的差別性。

實驗部分
1. 樣品準(zhǔn)備18650電池(NCM,2000mAh)*2
方形電池(LFP,50Ah)*2
6061標(biāo)準(zhǔn)鋁塊2. 實驗條件
絕熱量熱電池起始溫度:30°C;
等溫量熱電池溫度:30°C、50°C;
電池充放電方式:恒壓恒流充電、恒流放電;
充放電倍率:0.33C、0.5C、1C;
比熱容溫升速率:0.2°C/min。
實驗結(jié)果
1. 電池比熱容實驗

利用差式功率補償原理,絕熱量熱儀可測定電池比熱容的數(shù)據(jù),本文根據(jù)電池充放電過程的溫度變化范圍,測定該溫區(qū)內(nèi)的平均比熱容,用于計算電池放熱量,測試結(jié)果如圖2所示。
2.?18650電池量熱結(jié)果

如圖3所示,等溫與絕熱兩種儀器測定的產(chǎn)熱功率變化趨勢基本一致,說明上述兩種測試方法均能夠反映充放電過程中電池內(nèi)阻和熵變系數(shù)變化規(guī)律。另外,可以發(fā)現(xiàn)等溫量熱測定熱流的滯后性略大,這與等溫相對復(fù)雜的裝樣方式有關(guān)。
30℃起始溫度下充放電產(chǎn)熱量的測量結(jié)果如表1所示,4種工步下等溫量熱值均高于絕熱。0.5C和1C下電池的絕熱溫升分別為15°C和30°C左右,在該范圍內(nèi),溫度升高有利于降低電池極化內(nèi)阻,減少電池產(chǎn)熱。通過圖3也可以看出,絕熱法測定的功率曲線都介于30°C和50°C兩個溫度條件下測定的等溫量熱曲線之間。

3. 方形電池量熱結(jié)果


觀察表2及圖4,在0.33C這一較低的倍率下進行充電,絕熱法測定的產(chǎn)熱量高于等溫的結(jié)果。這可能是由于在充電初始階段出現(xiàn)明顯的吸熱特征,而絕熱量熱儀沒有制冷功能,無法對電池降溫過程進行快速的溫度追蹤,所以可能出現(xiàn)電池吸熱無法有效檢出、測量結(jié)果偏大的情況。
結(jié)論
1.利用等溫量熱儀和絕熱量熱儀均能夠有效測定電池充放電產(chǎn)熱。兩種方法測定的熱功率變化趨勢具有較好的一致性,但由于兩者對電池的控溫方式不同,產(chǎn)熱量的結(jié)果存在差異性;
2.當(dāng)電池最高溫度未明顯超過正常使用溫度的情況下,利用絕熱法測定的產(chǎn)熱量會小于等溫法;
3.對于低倍率充電等導(dǎo)致電池出現(xiàn)明顯吸熱特征的工況,絕熱法測定的產(chǎn)熱量可能將大于等溫法。
參考文獻:
[1]Noboru Sato. [J]. Thermal behavior analysis of lithium-ion batteries for electric and hybrid vehicles. Journal of Power Sources, 99 (2001):70-77.