1. 尖防己堿(-)-Acutumine

尖防己堿（Acutumine）是一類具有重要生理活性的生物堿，被認(rèn)為是具有抗健忘的功效。1929年，Goto與Sudzuki首次從青風(fēng)藤中分離提純了這種物質(zhì)。密集的官能團(tuán)曾給尖防己堿的全合成工作帶來(lái)了較大困難，但歷經(jīng)百年的探索，人們已經(jīng)發(fā)展出許多精妙的合成路線。下面出示的全合成路線完成于2009年。 2. 題目

如圖，經(jīng)12步反應(yīng)給出產(chǎn)物。已知從A至B的過(guò)程中僅選擇性保護(hù)了1個(gè)羥基；氫氣在其參與的兩步反應(yīng)中均只反應(yīng)了1 eq且反應(yīng)目的相同；G中有4個(gè)環(huán)。另外，標(biāo)著cat.的CAT 1其實(shí)并不是催化劑。注意立體化學(xué)。 部分試劑與基團(tuán)縮寫：L-Selectride，三仲丁基硼氫化鋰；TBS，叔丁基二甲基硅基；imid，咪唑；TBAI，四丁基碘化銨（相轉(zhuǎn)移催化劑）；TBAF，四丁基氟化銨；TPAP，四正丙基高釕酸銨；NMO，N-甲基嗎啉-N-氧化物。

3. 參考答案

如圖。L-Selectride作還原劑，TBSCl選擇性保護(hù)左側(cè)空阻較小的羥基，氫氣被用于芐氧基脫保護(hù)，TPAP/NMO體系是常見(jiàn)的氧化劑。 參考文獻(xiàn)DOI：10.1021/ja9024403