案例來源：Dalton Trans. 2022, 51, 7530–7538.

DOI：10.1039/d2dt00121g

CCDC：2074688和2074732

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圖形用戶界面：Olex2[1]（版本：Olex2-1.5）

精修程序：SHELXL[2]（版本：SHELXL-2019/2）

CIF文件下載：CCDC[3]官網(wǎng)

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根據(jù)CCDC號從CCDC官網(wǎng)下到2074688.cif文件，用Olex2打開查看，如圖1所示，最大殘余電子密度峰Q1（Max Peak = 1.0）位于氯原子附近，且處于氯原子橢球拉伸變形方向，推測該氯原子可能存在無序，其中針對四乙基胺原子的SIMU指令限制范圍（3.8）過大。

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從圖1可知，其I/σ(I)高達55.7，但分辨率只有0.81 ?，檢查發(fā)現(xiàn)ins中使用指令“OMIT –1 52”對分辨率進行了截斷，觀察其I/σ(I) vs. Resolution圖可知，其分辨率遠高于0.81 ?，至少可達0.77 ?，如圖2所示。

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因此，將SIMU指令范圍從3.8降為2，并移除分辨率截斷指令“OMIT –1 52”，在對氯原子做無序拆分處理，最大殘余峰從1.0降為0.4，且R因子亦有極大改善，最終結(jié)果如圖3所示。

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CCDC 2074732的情況與2074688類似，如圖4所示。

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按同樣方式對該數(shù)據(jù)進行處理，最大殘余峰從2.4降為0.3，R因子有極大改善，最終結(jié)果如圖5所示。

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這兩個數(shù)據(jù)處理前后各項指標對比如下表所示

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視頻操作演示請參閱：https://www.bilibili.com/video/BV11w411a7iX

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結(jié)語

本案例中令人費解的一點是用OMIT指令截斷分辨率，實在想不通這一點，正常來說人們追求的目標就是高分辨率，而且案例中的數(shù)據(jù)明明分辨率至少有0.77 ?，卻還是人為將其降為0.81 ?，可能是原來的解析人員想通過截斷分辨率來改善R因子，然而通過上述行文可知，其努力方向不對，只要將明顯存在的無序進行合理的處理，那么各項指標自然可以得到相當程度的改善。

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參考文獻

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