大連化物所AFM:表面氫鍵網(wǎng)絡(luò)與鋅負(fù)極在水系電解液中電化學(xué)性能
水引起的寄生反應(yīng)(如自發(fā)腐蝕和析氫反應(yīng))已被公認(rèn)為是導(dǎo)致水系電解質(zhì)中鋅負(fù)極電化學(xué)性能低下的罪魁禍?zhǔn)住H欢?,作為Zn電化學(xué)的相關(guān)參與者,界面水如何影響鋅負(fù)極上發(fā)生的寄生反應(yīng)仍未得到充分了解。
圖1. AMPA的作用示意
中科院大連化物所彭章泉、趙志偉等提出了一種吸附(氨甲基)膦酸(AMPA)添加劑來調(diào)節(jié)界面水行為,從而在界面水結(jié)構(gòu)與鋅負(fù)極的電化學(xué)性能之間建立聯(lián)系。
具體而言,作者通過結(jié)合使用原位衰減全反射表面增強(qiáng)紅外吸收光譜(ATR-SEIRAS)和密度泛函理論(DFT)計(jì)算發(fā)現(xiàn),AMPA的優(yōu)先吸附不僅是自發(fā)腐蝕水解離的屏蔽位點(diǎn),更重要的是在電場作用下重構(gòu)了具有高電化學(xué)穩(wěn)定性的界面氫鍵網(wǎng)絡(luò)。
圖2. AMPA添加劑在Zn2+沉積過程中的貢獻(xiàn)研究
因此,正如表面增強(qiáng)拉曼光譜(SERS)和差分電化學(xué)質(zhì)譜(DEMS)所證明的那樣,鋅負(fù)極表面的寄生反應(yīng)可被大大抑制,從而實(shí)現(xiàn)了無枝晶和長壽命的鋅負(fù)極。
此外,這種優(yōu)化的電解液還具有極佳的兼容性,在Zn/NH4V4O10全電池中的電化學(xué)性能得到了改善,尤其是在高溫條件下。
該工作介紹的結(jié)果強(qiáng)調(diào)了界面水結(jié)構(gòu)的影響,并為可充鋅電池的多功能電解液提供了設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)。
圖3. 電化學(xué)性能研究
Linking Interfacial Hydrogen-Bond Network to Electrochemical Performance of Zinc Anode in Aqueous Solution. Advanced Functional Materials 2023. DOI: 10.1002/adfm.202305804