新型復(fù)合材料“PET 銅箔”概述 復(fù)材云集|復(fù)合材料

一、概念:銅-高分子復(fù)合材料、多個領(lǐng)域嶄露頭角
PET銅箔是一種復(fù)合銅箔,它具有“銅-高分子-銅”復(fù)合的“三明治”結(jié)構(gòu),首先以PET(聚對苯二甲酸乙二酯)高分子膜作為基材,隨后將金屬銅層以先進工藝沉積于PET膜的上下兩面。復(fù)合銅箔基礎(chǔ)材料的厚度一般在3-8μm,之后在基膜兩側(cè)制作一層30-70納米的金屬層,然后通過增厚的方式將金屬層增厚到1μm或以上,故復(fù)合銅箔的厚度一般在5-10μm,可以用來替代4.5-9μm的電解銅箔。PET銅箔則是以4.5μm的PET為基膜,然后在基膜兩邊各鍍1μm的銅,進而形成6.5μm的PET銅箔。

這種“銅-高分子-銅”復(fù)合結(jié)構(gòu)最早應(yīng)用于覆銅板。覆銅板是一種應(yīng)用于電子信息領(lǐng)域的復(fù)合材料,由高分子樹脂、增強塑料、銅箔、填充材料等制作而成。樹脂基體作為覆銅板的主要組成部分,能夠顯著影響覆銅板的性能。常用的樹脂基體包括聚環(huán)氧樹脂、聚苯醚、四氟乙烯、雙馬來酰亞胺、氰酸酯、環(huán)氧樹脂等。PET銅箔另一項應(yīng)用領(lǐng)域是高端電纜屏蔽層。PietroGalliani公司PET銅箔產(chǎn)品的厚度在63-116μm之間。PET層確保銅箔具備電絕緣性和較強的機械電阻,使得PET銅箔具有優(yōu)良的屏蔽性能和抗外界電磁干擾性。該產(chǎn)品下游主要為高端電纜屏蔽層,為導(dǎo)體提供較高程度的保護。PET復(fù)合銅箔還可以應(yīng)用于鋰電池集流體。PET銅箔具有密度小、厚度薄、抗拉強度較高等特點,疊加其具有較好的導(dǎo)電性,因此具有替代傳統(tǒng)鋰電銅箔的潛力。鋰電銅箔是鋰電池負極材料的載體與集流體。鋰電池的四大組成元素包括正極、負極、隔膜和電解液。負極是在銅箔上覆蓋活性物質(zhì)、粘結(jié)劑等,其功能是儲存和釋放能量,影響鋰電池的循環(huán)性能等指標。鋰電銅箔是鋰電池負極的基礎(chǔ)材料,既是負極活性物質(zhì)的載體,又是負極電子的收集體和傳導(dǎo)體。鋰電銅箔可將電池活性物質(zhì)產(chǎn)生的電流匯集起來,形成較大的電流輸出。
二、優(yōu)勢:高安全性+高比能,替代傳統(tǒng)銅箔潛力大
PET銅箔具有高安全性、高能量密度、長壽命和強兼容性四大性能優(yōu)勢,可作為集流體應(yīng)用于鋰離子電池領(lǐng)域。
高安全性:復(fù)合銅箔憑借其獨特的高分子材料,解決了電池因內(nèi)短路易引發(fā)熱失控的問題,提升了鋰電池的安全性。一方面,復(fù)合銅箔導(dǎo)電層較薄,發(fā)生局部短路時更容易被熔斷,致使局部電流被切斷,降低因短路產(chǎn)生的熱量。另一方面,復(fù)合銅箔的基膜為高分子材料,不具備導(dǎo)電性,且具有較大的電阻,能夠減少短路電流,提高電池的安全性。
高能量密度:PET高分子材料密度顯著低于銅密度。PET銅箔采用PET替代部分金屬銅材,因此PET銅箔重量較輕。相較于傳統(tǒng)銅箔,復(fù)合銅箔的厚度減少了25%-40%,給電池內(nèi)的活性物質(zhì)提供了更多的空間。在鋰電池內(nèi),復(fù)合銅箔重量占比下降以及活性物質(zhì)重量占比提升,可有效提升電池能量密度5%-10%。
長壽命:相較于金屬材料,高分子材料彈性模量較低,能夠在電池充放電的過程中吸收活性物質(zhì)層因鋰離子嵌入脫出而產(chǎn)生的膨脹-收縮應(yīng)力,從而保證界面的完整性。
強兼容性:采用復(fù)合銅箔并不會影響電池內(nèi)部的電化學(xué)反應(yīng),因此復(fù)合銅箔可以應(yīng)用于不同規(guī)格、體系的動力電池,具有較強的兼容性。
提升電池能量密度是鋰電銅箔的主要發(fā)展方向之一,未來PET銅箔市場滲透率有望迎來快速增長。近年來,鋰電銅箔趨于極薄化,即通過壓縮體積的方式提升電池的能量密度。2018年以來,6μm及以下鋰電銅箔產(chǎn)量占比呈現(xiàn)上升趨勢,從2018年的26%上升至2021年的64%。采用PET銅箔能顯著提升動力電池的能量密度,同時兼具安全性,未來隨著PET銅箔產(chǎn)業(yè)化進程的逐步推進,其市場滲透率有望快速增長。
在傳統(tǒng)鋰電銅箔中,直接材料成本占鋰電銅箔總成本的比例較大,達83%,因此傳統(tǒng)鋰電銅箔的總成本對陰極銅價格變動的敏感性較高。目前PET銅箔處于產(chǎn)業(yè)化階段,其生產(chǎn)工序中所需的磁控濺射設(shè)備及水電鍍設(shè)備成本較高,在總成本中占據(jù)較大的比例。未來隨著設(shè)備良率提升,有利于降低復(fù)合銅箔總成本。此外,由于PET價格遠低于陰極銅價格,在PET銅箔實現(xiàn)量產(chǎn)后,其原材料成本優(yōu)勢將逐漸顯現(xiàn)。
成本結(jié)構(gòu)比較

三、制備:傳統(tǒng)銅箔以電解法為主,市場規(guī)模增速快;PET 銅箔工藝難度高,鍍銅為關(guān)鍵環(huán)節(jié)
(一)傳統(tǒng)銅箔
傳統(tǒng)銅箔的制作工藝包括電解銅箔和壓延銅箔。
電解銅箔生產(chǎn)工序主要包括4道工序:溶銅、生箔、后處理和分切。首先,在特種造液槽罐內(nèi),采用硫酸、去離子水將銅料制成硫酸銅電解液,并通過循環(huán)過濾產(chǎn)出符合生箔工序工藝標準的電解液。其次,在生箔機電解槽中,電解液在直流電作用下致使銅離子獲得電子,并于陰極輥表面電沉積制成原箔。然后進入后處理工序,對原箔的表面進行處理,包括酸洗、有機防氧化等,提高產(chǎn)品質(zhì)量技術(shù)指標。最后進行分切工序,分切、檢驗、包裝銅箔使其滿足客戶要求。壓延銅箔生產(chǎn)工藝是反復(fù)輥軋銅板,進行一定溫度的退火,疊加反復(fù)酸洗軋制而成。
相較于電解銅箔,壓延銅箔對工藝控制及設(shè)備的要求更高,因此只有少量應(yīng)用于鋰電池,鋰電銅箔的生產(chǎn)工藝以電解銅箔為主。2016-2021年中國電解銅箔產(chǎn)能占傳統(tǒng)銅箔產(chǎn)能的比例維持在97%-99%,是我國銅箔的主要生產(chǎn)工藝。
按照應(yīng)用領(lǐng)域的不同,電解銅箔可劃分為電子電路銅箔和鋰電銅箔,其中2021年鋰電銅箔產(chǎn)能占比達48.6%。據(jù)高工鋰電數(shù)據(jù),2018-2021年,我國電解銅箔出貨量從36.16萬噸增長到65.6萬噸,年均復(fù)合增長率為21.96%。2018-2021年,我國鋰電銅箔出貨量從9.4萬噸增長到28.05萬噸,年均復(fù)合增長率高達43.97%,高于電解銅箔增速。此外鋰電銅箔極薄化方向明確,2021年動力電池企業(yè)明顯加快對6μm銅箔的導(dǎo)入,各大銅箔企業(yè)6μm銅箔出貨量也普遍占到企業(yè)銅箔產(chǎn)品出貨量80%以上,為輕薄的PET銅箔帶來了機遇。
(二)PET 銅箔
PET銅箔生產(chǎn)工藝基本原理是采用真空沉積的方式將PET金屬化,然后采用水電鍍的方式加厚銅層。由于PET表面光滑的特性,增強銅層與PET薄膜的結(jié)合力以及使得采用水電鍍加厚的銅層具有均勻性和平整性是其技術(shù)難點。此外PET薄膜較薄,容易在真空沉積環(huán)節(jié)被穿透。
目前PET銅箔制作過程主要包括兩步法和三步法。
復(fù)合銅箔兩步法生產(chǎn)步驟包括磁控濺射和水電鍍。首先,采用磁控濺射真空鍍膜技術(shù)對基礎(chǔ)材料表面進行金屬化處理,確保材料導(dǎo)電以及膜層的致密度和結(jié)合力,之后通過水電鍍將銅層增厚。第一步磁控濺射工藝是指稀有氣體異常輝光放電產(chǎn)生的等離子體在電場和磁場的作用下對陰極銅靶材表面進行轟擊,進而把靶材表面的分子、原子、離子及電子等濺射出來,被濺射出來的粒子沿一定方向射向PET基體表面,進而在PET基體表面形成鍍層,實現(xiàn)PET非金屬材料金屬化。磁控濺射工藝具有鍍膜穩(wěn)定性好、均勻度好、重復(fù)性高、結(jié)合力好、膜層致密高等優(yōu)點,適合大面積鍍膜。第二步采用水電鍍工藝,實現(xiàn)集流體導(dǎo)電需求。水電鍍工藝是指高分子材料薄膜通過磁控濺射附著金屬層后,采用水介質(zhì)電鍍增厚的方式將銅層增厚至1μm左右,實現(xiàn)集流體導(dǎo)電需求。
復(fù)合銅箔三步法生產(chǎn)步驟包括磁控濺射、真空鍍膜和水電鍍。第一步仍是采用磁控濺射技術(shù),以銅作為靶材,在PET基膜上進行納米涂層,使PET基膜表面沉積銅層。但相較于兩步法,三步法磁控濺射環(huán)節(jié)要求的銅膜厚度更低,因此其線速度會相應(yīng)提高。第二步是采用真空蒸鍍技術(shù),對應(yīng)的設(shè)備為蒸鍍機。蒸鍍機器內(nèi)包括蒸鍍室和卷取室,在高真空下加熱金屬,使其均勻地蒸發(fā)鍍在薄膜表面。第三步是采用電鍍增厚銅層至1μm左右,實現(xiàn)集流體導(dǎo)電需求。
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