高考化學-工藝流程專項復習系列 專項8-分離提純及其操作
備戰(zhàn)2022年高考化學-工藝流程專項復習系列
專項8-分離提純及其操作
一.常見的產(chǎn)品分離提純的方法及其應用
1.過濾
固液分離的一種方法,主要有常壓過濾,減壓過濾,熱過濾三種。
(1)常壓過濾:通過預處理、調(diào)節(jié)pH等工序可實現(xiàn)對雜質(zhì)的去除,但值得注意的是需要分析對產(chǎn)品的需求及生產(chǎn)目的的綜合考慮,準確判斷經(jīng)過過濾后產(chǎn)生的濾液、濾渣的主要成分,準確判斷是留下濾液還是濾渣。
【習題】三氧化二鎳是一種重要的電子元件材料、蓄電池材料。工業(yè)上利用含鎳廢料(以鎳、鐵、鈣、鎂合金為主)制取草酸鎳(NiC2O4·2H2O),再高溫煅燒草酸鎳制取三氧化二鎳。已知草酸的鈣、鎂、鎳鹽均難溶于水。根據(jù)下列工藝流程示意圖回答問題。
?
操作1的名稱為__________。
【答案】過濾
【解析】根據(jù)流程圖,含鎳廢料加酸溶解,除去不溶物,所以操作1的名稱為過濾。
?
【習題】精對苯二甲酸(PTA)是生產(chǎn)聚酯纖維的重要化工原料。生產(chǎn)過程產(chǎn)生的氧化殘渣主要含有苯甲酸、對苯二甲酸、鈷錳催化劑等。采用以下工藝流程可實現(xiàn)PTA殘渣中有效成分苯甲酸和Co2+、Mn2+的回收與純化,達到廢物再利用的目的。
?
(1)操作I的方法是______;實驗室進行操作Ⅱ主要用的玻璃儀器有_________。
【答案】過濾 ???分液漏斗、燒杯 ???
【解析】經(jīng)分析可知,操作I的方法是過濾;操作Ⅱ是分液,分液主要用的玻璃儀器有分液漏斗、燒杯。
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(2)減壓過濾,抽濾
抽濾和減壓過濾是指一種操作,其原理與普通的常壓過濾相同。相比普通過濾,抽濾加快了過濾的速度。抽濾的優(yōu)點是快速過濾,有時候還可以過濾掉氣體,并能達到快速干燥產(chǎn)品的作用。
【習題】工業(yè)上利用氯堿工業(yè)中的固體廢物鹽泥(主要成分為Mg(OH)2、CaCO3、BaSO4,除此之外還有NaCl、Al(OH)3、Fe(OH)3、Mn(OH)2等。)與廢稀硫酸反應制備七水硫酸鎂,產(chǎn)率高,既處理了三廢,又有經(jīng)濟效益。其工藝流程如下:?
?
(3)本工藝流程多次用到抽濾操作,其優(yōu)點在于____________,四次抽濾時:抽濾①所得濾渣A的成分為____________、CaSO4;抽濾②所得濾渣B的成分為MnO2、____________、____________;抽濾③所得濾液C中主要雜質(zhì)陽離子的檢驗方法是____________;抽濾④將產(chǎn)品抽干。
(4)依據(jù)溶解度曲線,操作M應采取的方法是適當濃縮,____________。
【答案】(3)速度快????BaSO4????Fe(OH)3????Al(OH)3????焰色反應????(4)趁熱過濾????
【解析】(3)抽濾操作的優(yōu)點是過濾速率快;在強酸性條件下過濾得濾渣A,所以其主要成分為BaSO4和CaSO4;在pH=5~6的條件下過濾得濾渣B,根據(jù)氫氧化物沉淀完全的pH可知:濾渣B的主要成分為Al(OH)3、Fe(OH)3、MnO2;濾液C中的主要成分為Na2SO4、MgSO4?和少量的CaSO4,其主要雜質(zhì)陽離子為Na+,可用焰色反應檢驗。
(4)依據(jù)溶解度曲線,CaSO4在40℃左右溶解度最大,在80℃左右溶解度最小,所以操作M應采取的方法適當濃縮、趁熱過濾,盡可能多的除去CaSO4。
?
(3)熱過濾
某些物質(zhì)在溶液溫度降低時,易成結(jié)晶析出,為了濾除這類溶液中所含的其他溶性雜質(zhì),通常使用熱漏斗進行過,防止溶質(zhì)結(jié)晶析出。過時,把玻璃漏斗放在銅質(zhì)的熱遽漏斗內(nèi),熱遽漏斗內(nèi)裝有熱水以維持溶液的溫度。
【習題】硼鎂泥是一種工業(yè)廢料,主要成份是MgO(占40%),還有CaO、MnO、Fe2O3、FeO、Al2O3、SiO2等雜質(zhì).以硼鎂泥為原料制取的硫酸鎂,可用于印染、造紙、醫(yī)藥等工業(yè).從硼鎂泥中提取MgSO4?7H2O的流程如圖:
?
已知MgSO4、CaSO4的溶解度如下表:
溫度(℃)
40
50
60
70
MgSO4
30.9
33.4
35.6
36.9
CaSO4
0.210
0.207
0.201
0.193
?“除鈣”是將MgSO4和CaSO4混合溶液中的CaSO4除去,根據(jù)上表數(shù)據(jù),簡要說明除鈣的操作步驟______________________、______________________。
【答案】蒸發(fā)濃縮(結(jié)晶) ???趁熱過濾????
【解析】有溫度對硫酸鎂、硫酸鈣的溶解度影響,溫度越高,硫酸鈣溶解度越小,可以采用蒸發(fā)濃縮,趁熱過濾方法除去硫酸鈣;操作I”是將濾液繼續(xù)蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶,再經(jīng)過過濾,便得到了MgSO4?7H2O,故答案為蒸發(fā)濃縮(結(jié)晶);趁熱過濾。
?
2.萃取
(1)萃取是一種分離、純化物質(zhì)的方法。通常分為液液萃取與固液萃取兩種方式。
液液萃取是利用溶質(zhì)在互不相溶的溶劑里的溶解度不同,用一種溶劑(萃取劑)把溶質(zhì)從它與另一種溶劑組成的溶液里提取出來的過程。
固液萃取則是利用固態(tài)吸附劑,將液相中之某些溶質(zhì)吸附于其上,達成分離或純化之效果。
(2)萃取與反萃取
在溶劑萃取分離過程中,當完成萃取操作后,為進一步純化目標產(chǎn)物或便于下一步分離操作的實施,往往需要將目標產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到水相。這種調(diào)節(jié)水相條件,將目標產(chǎn)物從有機相轉(zhuǎn)入水相的萃取操作稱為反萃取,可看作是萃取的逆過程。
【習題】實驗室用含鈷廢料(主要成分為Co,含有一定量的NiO、Al2O3、Fe、SiO2等)制備草酸鈷晶體(?CoC2O4? 2H2O)的流程如圖。已知:①草酸鈷晶體難溶于水②RH為機有物(難電離)。回答下列問題:
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(4)加入有機萃取劑的目的是_______________________________________。
(5)“反萃取”原理是用反萃取劑使被萃取物從有機相返回水相的過程。向操作①后溶有NiR2 的有機層中加入硫酸溶液,可重新得到RH,寫出該步驟反應的離子方程式_____________________。
【答案】(4)溶解NiR2,使之與水層分離????(5)NiR2+2H+=2RH+Ni2+????
【解析】(4)根據(jù)分析,加入有機萃取劑的目的是溶解NiR2,使之與水層分離;
(5)“反萃取”原理是用反萃取劑使被萃取物從有機相返回水相的過程。向操作①后溶有NiR2 的有機層中加入硫酸溶液,可重新得到RH,反應的離子方程式NiR2+2H+=2RH+Ni2+。
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【習題】粘土帆礦(含V2O5、Fe2O3、Al2O3、SiO2等不溶性成分)制備V2O5的工藝流程如下:
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已知:?①硫酸氧釩[(VO)SO4]高溫易分解生成VO2和SO3
②萃取劑對相關(guān)離子的萃取能力如下表:
微粒
VO2+
VO
Fe3+
Fe2+
萃取能力
強(隨pH增大而增強)
弱
強
弱
(3)“反萃取”用?20%硫酸目的為__________________,“氧化”的離子方程式為__________________。
(4)用反萃取法由碘的?CCl4溶液提取碘單質(zhì),畫出流程圖________________________。
?
【答案】(3)降低?VO2+、VO在有機相中的萃取能力????
????
(4)????
【解析】
(3)根據(jù)題意可知VO2+在有機相中的萃取能力隨pH增大而增強,所以加入20%硫酸降低VO2+、VO在有機相中的萃取能力;氧化過程中加入KClO3和氨水將VO2+氧化的紅釩沉淀,根據(jù)電子守恒和元素守恒可得離子方程式為
;
(4)碘單質(zhì)可以和NaOH溶液反應得到易溶于水的碘化鈉和碘酸鈉,所以可以先在碘的CCl4溶液中加入濃NaOH溶液振蕩、靜置、分液得到含有I-和IO的水溶液,之后加入稀硫酸,酸性環(huán)境下I-和IO
發(fā)生歸中反應得到含碘懸濁液,過濾得到碘單質(zhì),流程圖為
。
?
【習題】釩及其化合物在工業(yè)上有許多用途。某釩精礦的主要成分及質(zhì)量分數(shù)如下表:
物質(zhì)
V2O5
V2O3
K2O
SiO2
Fe2O3
Al2O3
質(zhì)量分數(shù)%
0.81
1.70
2.11
63.91
5.86
12.51
一種從該釩精礦中提取五氧化二釩的流程如下:
?
(2)萃取劑對四價釩具有高選擇性,且萃取Fe3+而不萃取Fe2+,所以萃取前可用____________(填名稱,下同)對浸出液進行“還原”處理。為檢驗“還原”后的濾液中是否含有Fe3+,可選用的化學試劑是__________。
(3)“溶劑萃取與反萃取”可表示為:VO2+?+ (HR2PO4)2(O)VO(R2PO4)2(O)+ 2H+。其中(HR2PO4)2(O)為萃取劑,為了提高VO2+的產(chǎn)率,反萃取劑應該呈?__________性(填“酸”“堿”或“中”)。
【答案】(2)鐵粉????硫氰酸鉀溶液????(3)酸??
【解析】(2)根據(jù)分析可知萃取前可用鐵粉對浸出液進行“還原”處理;鐵離子與硫氰酸鉀溶液反應呈紅色,可用硫氰酸鉀溶液檢驗是否含有鐵離子;
(3)為了提高VO2+的產(chǎn)率需要平衡左移,則需要溶液中有大量氫離子,所以反萃取劑應呈酸性。
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3.蒸餾
蒸餾是利用液體混合物中各組分的沸點不同,給液體混合物加熱,使其中的某一組分變成蒸氣再冷凝成液體,跟其他組分分離的操作。透用于分離沸點相差大的液體混合物。
【習題】亞磷酸鈉(Na2HPO3)用途廣泛,也是一種性價比高的催化劑。“NaH2PO2還原法”制備高純度氫碘酸和亞磷酸鈉(Na2HPO3)的工業(yè)流程如圖如下:
?
“合成”過程中主要氧化產(chǎn)物為亞磷酸(H3PO3),相應的化學方程式為:NaH2PO2+I2+H2O=H3PO3+NaI+HI。
已知:亞磷酸(H3PO3)為二元酸,其電離常數(shù)K1=3.7×l0-2,K2=2.9×l0-7;180℃分解為PH3和磷酸。請回答:
采取減壓蒸餾的原因是______________。
【答案】防止溫度高于180℃時H3PO3分解為PH3和磷酸 ??
【解析】由亞磷酸180℃分解為PH3和磷酸可知,為防止亞磷酸發(fā)生分解反應,將亞磷酸轉(zhuǎn)化為亞磷酸二氫鈉時,應采用減壓蒸餾,故答案為:防止溫度高于180℃時H3PO3分解為PH3和磷酸。
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【習題】硼氫化鈉(NaBH4)廣泛用于化工生產(chǎn),常溫下能與水反應,易溶于異丙胺(沸點為33 ℃)。工業(yè)上可用硼鎂礦(主要成分為Mg2B2O5·H2O,含少量雜質(zhì)Fe3O4)制取NaBH4,其工藝流程如下:
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操作2的名稱為________________,流程中可循環(huán)利用的物質(zhì)是____________________。
【答案】蒸餾????異丙胺??
【解析】操作1得到的物質(zhì)是硼氫化鈉和異丙胺的混合物,異丙胺的沸點為33 ℃,較低,易揮發(fā),可以通過蒸餾操作分離二者,因此操作2為蒸餾,分離得到的異丙胺可循環(huán)利用,故答案為:蒸餾;異丙胺。
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三.模擬演練
1.高錳酸鉀生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢錳渣(主要成分為MnO2、KOH、MgO和Fe2O3)可用于制備MnSO4晶體,工藝流程如下:
?
該工藝條件下金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
金屬離子
Fe3+
Fe2+
Mn2+
Mg2+
開始沉淀pH
2.10
7.45
9.27
9.60
完全沉淀pH
3.20
8.95
10.87
11.13
回答以下問題:
(1)?MnSO4中陰離子的空間構(gòu)型為_____________________。
(2)提高“反應Ⅰ”速率可采取的措施是______________?(除“加熱”外,任寫一種),濾渣A的主要成分為_______(填化學式)。
(3)?“反應Ⅱ”中硫鐵礦(FeS2)的作用為_____________________。
(4)“反應Ⅲ”的離子方程式為____________________________。
(5)“調(diào)pH”步驟中,應調(diào)節(jié)pH不低于____________________________。
(6)取0.1510 g MnSO4固體,溶于適量水中,加硫酸酸化,用過量NaBiO3(難溶于水)將其完全氧化為,過濾,洗滌,洗滌液并入濾液后,加入0.5360 g Na2C2O4固體,充分反應后,用0.0320 mol/L KMnO4溶液滴定,用去20.00 mL,計算樣品中MnSO4的質(zhì)量分數(shù)_____________________(保留三位有效數(shù)字)。
【答案】(1)正四面體 ???
(2)適當增加硫酸的濃度 ???MnO2????
(3)將MnO2還原為Mn2+????(4)????(5)3.2????(6)98.0%????
【分析】
在廢錳渣中加入硫酸,其中MnO2不反應,過濾后濾渣A的主要成分為MnO2,反應Ⅱ為MnO2與硫鐵礦在酸性條件下發(fā)生氧化還原反應,其反應為,過濾得S和含硫酸鐵、硫酸錳等的溶液反應Ⅲ加MnO2是將Fe2+氧化成Fe3+,其反應為
加CaCO3是利用Fe3+與
雙水解除去Fe3+,最后將溶液經(jīng)過蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥得到硫酸錳產(chǎn)品。
【解析】
(1)?離子中,S原子采用sp3雜化,離子呈正四面體結(jié)構(gòu),硫原子位于正四面體體心,4個氧原子位于正四面體四個頂點,故填正四面體;
(2)提高反應速率的措施有適當升溫、適當增加酸的濃度,將硫鐵礦粉碎,攪拌,根據(jù)題意任選一種,廢渣A為MnO2,故填適當增加硫酸的濃度、MnO2;
(3)根據(jù)反應方程式,硫鐵礦被氧化,作還原劑,將MnO2還原為Mn2+,故填將MnO2還原為Mn2+;
(4)根據(jù)題意,反應Ⅲ的離子方程式為,故填
;
(5)由表中數(shù)據(jù)可知,F(xiàn)e3+完全沉淀的pH為3.2,Mn2+開始沉淀的pH為9.27,要使得Fe3+完全被除去而不影響Mn2+,pH應不低于3.2,但不高于9.27,故填3.2;
(6)此為采用間接測定法測MnSO4的含量,根據(jù)題意,與由樣品產(chǎn)生的反應的
物質(zhì)的量=總的
的物質(zhì)的量-滴定消耗
的物質(zhì)的量,由此計算。加入的Na2C2O4的物質(zhì)的量為
=0.004mol,由方程式
可知,剩余的
的物質(zhì)的量為0.0016mol,由此得與由樣品產(chǎn)生的
反應的
物質(zhì)的量為0.004-0.0016=0.0024mol,即樣品中MnSO4的物質(zhì)的量為0.0098mol,其質(zhì)量分數(shù)為
=98.0%,故填98.0%。
?
2.綜合利用煉鋅礦渣(主要含鐵酸鎵Ga2(Fe2O4)3、鐵酸鋅ZnFe2O4)獲得3種金屬鹽,并進一步利用鎵鹽制備具有優(yōu)異光電性能的氮化鎵(GaN),部分工藝流程如下:
?
已知:①常溫下,浸出液中各離子的濃度及其開始形成氫氧化物沉淀的pH見表1。
②金屬離子在工藝條件下的萃取率(進入有機層中金屬離子的百分數(shù))見表2。
表1金屬離子濃度及開始沉淀的pH
金屬離子
濃度(mol·L-1)
開始沉淀pH
Fe2+
1.0×10-3
8.0
Fe3+
4.0×10-2
1.7
Zn2+
1.5
5.5
Ga3+
3.0×10-3
3.0
表2金屬離子的萃取率
金屬離子
萃取率(%)
Fe2+
0
Fe3+
99
Zn2+
0
Ga3+
97-98.5
(1)Ga2(Fe2O4)3中Ga的化合價為__________________,“浸出”時其發(fā)生反應的離子方程式為____________。
(2)濾液1中可回收利用的物質(zhì)是__________________,濾餅的主要成分是__________________;萃取前加入的固體X為__________________。
(3)Ga與Al同主族,化學性質(zhì)相似。反萃取后,鎵的存在形式為____________ (填化學式)。
(4)電解過程包括電解反萃取液制粗鎵和粗鎵精煉兩個步驟。精煉時,以粗鎵為陽極,以NaOH溶液為電解液,陰極的電極反應為______________________________。
(5)GaN可采用MOCVD?(金屬有機物化學氣相淀積)技術(shù)制得:以合成的三甲基鎵為原料,使其與NH3發(fā)生系列反應得到GaN和另一種產(chǎn)物,該過程的化學方程式為________________________。
(6)濾液1中殘余的Ga3+的濃度為__________________ mol·L-1?(寫出計算過程)。
【答案】(1)+3價 ???Fe2O+8H+=2Fe3++4H2O????(2)硫酸鋅 ???Fe(OH)3、Ga(OH)3????Fe????(3)NaGaO2????(4)GaO
+3e-+2H2O=Ga+4OH-????(5)Ga(CH3)3+NH3=3CH4+GaN????(6)3.0×10-10.2????
【分析】
煉鋅礦渣用稀硫酸酸浸后所得濾液中含有亞鐵離子、鐵離子、鋅離子、Ga3+,加入雙氧水氧化亞鐵離子,調(diào)節(jié)pH=5.4,沉淀鐵離子和Ga3+,濾液1中含有鋅離子。得到的濾餅加入鹽酸酸化得到氯化鐵和氯化鎵,加入固體鐵把鐵離子轉(zhuǎn)化為亞鐵離子,然后利用萃取劑萃取Ga3+,加入氫氧化鈉溶液使Ga3+轉(zhuǎn)化為NaGaO2,電解NaGaO2溶液生成單質(zhì)Ga,據(jù)此解答。
【解析】
(1)Ga2(Fe2O4)3中Fe是+3價,O是-2價,根據(jù)化合價代數(shù)和為0可知Ga的化合價為+3價,“浸出”時其發(fā)生反應的離子方程式為Fe2O+8H+=2Fe3++4H2O。
(2)根據(jù)以上分析可知濾液1中為硫酸鋅,則可回收利用的物質(zhì)是硫酸鋅,調(diào)節(jié)pH=5.4,沉淀鐵離子和Ga3+,濾餅的主要成分是Fe(OH)3、Ga(OH)3;萃取前加入的固體X的目的是還原鐵離子,則X為Fe。
(3)Ga與Al同主族,化學性質(zhì)相似;反萃取后加入氫氧化鈉溶液使Ga3+轉(zhuǎn)化為NaGaO2,即鎵的存在形式為NaGaO2。
(4)精煉時,以粗鎵為陽極,以NaOH溶液為電解液,陰極是得到電子轉(zhuǎn)化為Ga,電極反應為GaO+3e-+2H2O=Ga+4OH-。
(5)以合成的三甲基鎵為原料,使其與NH3發(fā)生系列反應得到GaN和另一種產(chǎn)物,根據(jù)原子守恒可知還有甲烷生成,該過程的化學方程式為Ga(CH3)3+NH3=3CH4+GaN。
(6)根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知Ga(OH)3的溶度積常數(shù)為3.0×10-3×(10-11)3=3.0×10-36,溶液的pH=5.4,即氫氧根離子濃度是10-8.6mol/L,所以濾液1中殘余的Ga3+的濃度為=3.0×10-10.2mol·L-1。
?
3.以鎂鋁復合氧化物()為載體的負載型鎳銅雙金屬催化劑(
)是一種新型高效加氫或脫氫催化劑,其制備流程如下:
?
已知:常溫下,,
。回答下列問題:
(1)在加熱條件下,尿素在水中發(fā)生水解反應,放出______和______兩種氣體(寫化學式)。
(2)“晶化”過程中,需保持恒溫60℃,可采用的加熱方式為__________________。
(3)“洗滌”過程中,檢驗濾餅是否洗凈的方法是__________________。
(4)常溫下,若“懸濁液”中,則溶液的
__________________。
(5)“還原”過程中所發(fā)生反應的化學方程式為________________________。
(6)在強堿溶液中被
氧化可得
,該物質(zhì)能用作堿性鎳鎘電池的正極材料。其電池反應式:
①放電一段時間后,溶液的pH將____________(填“增大”“減小”或“不變”)。
②充電時,陽極發(fā)生的電極反應式為_________________。
【答案】(1)NH3????CO2????
(2)水浴加熱 ???
(3)取最后一次洗滌液少量于試管,向試管中加入稀鹽酸,再加入氯化鋇,若有白色沉淀則未洗凈,若無沉淀則已洗凈 ???
(4)10????
(5)NiO+H2Ni+H2O,CuO+H2
Cu+H2O????
(6)增大?????Ni(OH)2+OH--e-=NiOOH+H2O????
【分析】
將MgSO4、Al2(SO4)3、NiSO4、CuSO4混合溶液在90℃下加入尿素發(fā)生反應生成懸濁液Mg(OH)2、Al(OH)3、Cu(OH)2、Ni(OH)2,在60℃凈化過濾,得到濾餅,洗滌、干燥,焙燒得到MgO、CuO、NiO、Al2O3,在550℃溫度下用氫氣還原。
【解析】
(1)根據(jù)題意,尿素[CO(NH2)2]在加熱條件下與水發(fā)生水解反應即CO(NH2)2+H2O ?CO2↑+2NH3↑,因此放出NH3和CO2兩種氣體;故答案為:NH3;CO2。
(2)“晶化”過程中,需保持恒溫60℃,溫度在100℃以下,因此采用的加熱方式為水浴加熱;故答案為:水浴加熱。
(3)“洗滌”過程中,檢驗濾餅是否洗凈,主要檢驗洗滌液中是否還含有硫酸根,因此常用的方法是取最后一次洗滌液少量于試管,向試管中加入稀鹽酸,再加入氯化鋇,若有白色沉淀則未洗凈,若無沉淀則已洗凈;故答案為:取最后一次洗滌液少量于試管,向試管中加入稀鹽酸,再加入氯化鋇,若有白色沉淀則未洗凈,若無沉淀則已洗凈。
(4)常溫下,若“懸濁液”中,
,則
,
,則溶液的
10;故答案為:10。
(5)“還原”過程最終得到,說明是NiO、CuO與氫氣發(fā)生還原反應,因此所發(fā)生反應的化學方程式為NiO+H2
Ni+H2O,CuO+H2
Cu+H2O;故答案為:NiO+H2
Ni+H2O,CuO+H2
Cu+H2O。
(6)①放電一段時間后,負極反應式為Cd-2e-+2OH-=Cd(OH)2,正極是2NiOOH+2e-+2H2O =2Ni(OH)2+2OH-,正極生成的OH-物質(zhì)的量與負極消耗的OH-物質(zhì)的量相等,但是消耗了電解質(zhì)中的水,使堿性增強,因此溶液的pH將增大;故答案為:增大。
②根據(jù)放電時正極電極反應式NiOOH+e-+H2O =Ni(OH)2+OH-,則充電時,陽極發(fā)生的電極反應式為Ni(OH)2+OH--e-=NiOOH+H2O;故答案為:Ni(OH)2+OH--e-=NiOOH+H2O。
?