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BET 數(shù)據(jù)處理

2022-12-25 05:31 作者:VIVILIAN讀博中  | 我要投稿

? Hello各位小伙伴們,我是vivi,在處理BET數(shù)據(jù)過程中不知道大家有沒有感覺到數(shù)據(jù)非常的多和雜,甚至不知道如何下手進行細(xì)化分析,今天VIVI來進行BET數(shù)據(jù)分析的小講解,結(jié)合了一下網(wǎng)上的講解和自己的理解,希望大家不要吝嗇點贊關(guān)注。

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? 物理吸附提供了測定催化劑表面積、平均孔徑及孔徑分布的方法(一般而言指N2吸脫附實驗)。在進行氮氣吸脫附表征的時候一般會給出如下數(shù)據(jù):(1)氮氣吸脫附曲線(Nitrogen adsorption-desorption isotherm),(2)孔容(pore volume),(3)孔徑分布圖(pore size distribution),(4)平均孔徑(average pore diameter)。

1.常用名詞

? 分析報告中的常有名詞包括:

分析報告常用名詞

2.報告總圖

其中的報告總圖包括:

比表面積,BET比表面積,t-plot法微孔內(nèi)比表面積和t-plot法外比表面積。

2.1 BET比表面積(BET sueface area)

報告總圖

使用不同的計算模型得到的比表面積有所不同,使用BET計算模型得到的比表面積是目前使用最普遍的。

2.2 孔容

2.2 孔容

其中總孔容減去微孔(小于2nm)就可以得到介孔(2-50nm)和大孔孔容(>50 nm),當(dāng)大孔孔容貢獻(xiàn)較小時,近似為介孔孔容:也就是介孔孔容加上大孔孔容等于全部孔容減去微孔孔容這個值約等于≈介孔孔容。使用壓汞法可以得到較為準(zhǔn)確的大孔孔容。


2.3 平均孔徑

2.3 平均孔徑


平均孔徑的計算是基于孔都是圓柱形孔結(jié)構(gòu)的假設(shè)來計算的,一般使用BJH方法來計算脫附枝曲線。

3.曲線的作圖分析


3.1 吸附脫附曲線

找到對應(yīng)的isotherm tabular report數(shù)據(jù),并將這兩列數(shù)據(jù)導(dǎo)入origin里面作圖就可以得到吸脫附曲線。

3.1吸脫附數(shù)據(jù)

3.1 洗脫附曲線

? 上圖是不同吸附等溫線的類型,I型等溫線在較低的相對壓力下吸附量迅速上升,達(dá)到一定相對壓力后吸附出現(xiàn)飽和值。一般,I型等溫線往往反映的是微孔吸附劑(分子篩、微孔活性炭)上的微孔填充現(xiàn)象。

II型等溫線反映非孔性或者大孔吸附劑上典型的物理吸附過程。III ? 型等溫線十分少見。VI型等溫線是一種特殊類型的等溫線,反映的是無孔均勻固體表面多層吸附的結(jié)果。

IV型等溫線與II型等溫線類似,但曲線后一段再次凸起,且中間段可能出現(xiàn)吸附回滯環(huán),其對應(yīng)的是多孔吸附劑出現(xiàn)毛細(xì)凝聚的體系。

回滯環(huán)多見于IV型吸附等溫線,根據(jù)最新的IUPAC的分類,有以下六種(1985年的標(biāo)準(zhǔn)主要是H1, H2a, H3, H4這四種)

3.1 IV型吸附等溫線

H1和H2型回滯環(huán)吸附等溫線上有飽和吸附平臺,反映孔徑分布較均勻。H1型遲滯回線可在孔徑分布相對較窄的介孔材料,和尺寸較均勻的球形顆粒聚集體中觀察到。

而H2型反映的孔結(jié)構(gòu)復(fù)雜,可能包括典型的“墨水瓶”孔、孔徑分布不均的管形孔和密堆積球形顆粒間隙孔等。H2a型回滯環(huán)常見于硅凝膠以及一些有序三維介孔材料,比如說SBA-16, KIT-5。

H2b型相對于H2a型來說,孔頸寬度(neck width)的尺寸分布要寬得多,常見于介孔泡沫硅(MCFs)和一些經(jīng)過水熱處理后的有序介孔硅材料。


H3和H4型回滯環(huán)等溫線沒有明顯的飽和吸附平臺,表明孔結(jié)構(gòu)很不規(guī)整。

3.2 ? 孔徑分布

BJH方法吸脫附孔徑分布原始數(shù)據(jù),一般用dV/dD(或者dlogD)來作圖,一般來說,孔徑分布圖應(yīng)該以脫附曲線為準(zhǔn)(desorption),查看dV/dD以及dV/dlogD圖;

3.2 孔徑分布


由于采用對數(shù)形式,通常dV/dlogD的曲線編號幅度要更明顯,因此孔徑分布圖應(yīng)優(yōu)先看脫附曲線dV/dlogD,其次可以結(jié)合脫附曲線dV/dD,但是如果脫附曲線孔徑分布出現(xiàn)3.8nm強峰,則要以吸附曲線 的dV/dD以及dV/dlogD為準(zhǔn)(desorption),查看dV/dD以及dV/dlogD圖;

由于采用對數(shù)形式,通常dV/dlogD的曲線編號幅度要更明顯,因此孔徑分布圖應(yīng)優(yōu)先看脫附曲線dV/dlogD,其次可以結(jié)合脫附曲線dV/dD,但是如果脫附曲線孔徑分布出現(xiàn)3.8nm強峰,則要以吸附曲線 的dV/dD以及dV/dlogD為準(zhǔn)。


3.3 ? 微孔部分孔徑分布


3.3 微孔部分孔徑分布
3.3 微孔部分孔徑分布

3.4 ? 累計孔容圖(cumulative pore volume)

??通過累計孔容圖可以知道相應(yīng)孔徑對孔容的貢獻(xiàn),也可以直接通過對incremental pore volume得出對應(yīng)孔徑貢獻(xiàn)孔容的大小。兩種作圖分析方法分別如下圖所示:

3.4 累計孔容圖

將不同的孔徑分布作圖方式列舉在一起,有一個直觀的印象。

3.4 累計孔容



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