科學指南針—固體核磁共振技術應用——在納米材料上的應用
固體核磁共振作為常用測試之一,但仍有許多同學不太了解固體核磁測試的原理及應用,本篇文章由科學指南針科研服務平臺給大家介紹固體核磁共振在納米材料上的應用。
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一個典型的膠體納米顆??梢员豢醋魇且粋€納米晶體配體復合物,其核心是無機單晶,納米晶體與有機配體單層結合。納米晶體配體配合物的表面化學性質對其本體性質至關重要。然而,破譯非周期性和動態(tài)的有機-無機夾層的分子圖像是一項重大的技術挑戰(zhàn),這妨礙了對其宏觀現(xiàn)象的定量認識。在此,孔等人在 Nature Communications 發(fā)表的工作,證明了通過綜合的固態(tài)核磁共振(SSNMR)方法可以精確地定量納米晶體表面的原子排列和配體與配體之間的相互作用[5]。分析結果表明,正構烷烴的混合配體在CdSe納米晶上的區(qū)域隔離和獨特的排列方式使它們的轉動自由度不受限制?;?NMR 衍生配體配位動力學的數(shù)學模型成功地預測了混合配體的納米配體配合物的異常溶解度,比純配體的納米配體配合物的溶解度高幾個數(shù)量級。
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圖 5. 通過混合長配體和短配體來提高溶解度
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圖中所示為納米晶體配體與多態(tài)純配體的配合物,或與多態(tài)與己酸鹽的
混合配體的配合物。右邊:光學圖片顯示了在氯仿溶劑中納米配體與純配
體和納米配體與混合配體的宏觀差異。該小瓶含有在 0.8 mL 氯仿中重
量相等(0.25 g)的純化樣品?;旌吓潴w的納米晶體配體復合物完全分散,
而純配體的納米晶體配體復合物沉淀。TEM 測定納米晶核尺寸為 3.0±
0.2 nm[5]。
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圖 6. 2H 核磁共振譜線和彈性鏈。
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a . 2 kHz 魔角旋轉下亞甲單位的三種不同的動力學模式及相應的 2H
NMR 圖譜。這些動態(tài)模式可以在不同溫度或不同位置(如中間段或自由
端)的烴鏈中出現(xiàn)。b. 純配體納米晶體配體配合物(fHe = 0)和混合配體
納米晶體配體配合物(fHe = 0.68)的核磁共振譜圖。c 根據(jù) 2H 反應模
式的反卷積,得到在不同溫度下亞甲柔韌性隨多態(tài)配體變化的直方圖。
藍色、綠色和灰色的條分別代表靜態(tài)氘、tgg 旋轉和錐擴散[5]。
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