國家標(biāo)準(zhǔn)英文翻譯英文版 GB/T 11060.2-2023 英文版 天然氣 含硫化合物的測定 第2部分：用亞甲藍(lán)法測定硫化氫含量

注意：本文件不涉及與其應(yīng)用有關(guān)的所有安全問題.在便用本文件前?使用者有責(zé)任制定相應(yīng)的安 全和保護(hù)措施，并明確其限定的適用范圍口

1范圍

本文件規(guī)定『用亞甲藍(lán)法測定天然氣屮硫化氫含量的原理、試劑和材料、儀器、標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制、試 驗步驟，試驗數(shù)據(jù)處理利精密度占

?

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款.業(yè)中.注li期的引用文 件，僅該I丨期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注H期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于 本文件。

GB/T 601化學(xué)試劑 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備

GB/T 6682?分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

GB/T 13609天然氣取樣導(dǎo)則

GB/T 20604?天然氣詞匯

3術(shù)語和定義

（TB/T 20604界定的術(shù)語和定義適用于本文件口

4原理

用乙酸鋅溶液吸收天然氣樣品（以下簡稱氣樣）中的硫化亙，生成硫化鋅亡在酸性介質(zhì)中和：價鐵 離了存在下，硫化鋅同N.N--甲基對苯二胺反應(yīng),生成亞甲藍(lán)口通過用分光光度計測量溶液吸光度的 方法測定生成的亞甲藍(lán)。根據(jù)朗伯-比爾定律由吸光度汁算硫化氫含量。

5試劑和材料

除非另行規(guī)定，僅使用分析純試劑口

5.1水:GB/T 6682中的:級『

5.2N N-二甲基對苯二胺鹽酸鹽:化學(xué)純『

5.3::氯化鐵°

5.4乙酸鋅。

5.5重銘酸鉀：基準(zhǔn)試劑推薦使用純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)?

5.6五水合硫代硫酸鈉口

5.7無水硫代硫酸鈉白

5.8碘口

5.9碘化鉀口

5,10無水碳酸鈉沢

5.11?口 ［溶性淀粉.

5.12鹽酸。

5,13硫酸.

5.14?冰乙酸。

5.15硫化鈉°

5.16氫氧化鈉口

5-17硫化氫「瓶裝氣(體積分?jǐn)?shù)不低于99.5%).在沒有瓶裝氣時如〔用含硫化氫的天然氣或無干擾成 分的硫化真。

5.18?鹽酸溶液(1 + 2)。

5.19鹽酸溶液(I-6).

5.20鹽酸溶液(1+11

5.21硫酸溶液(1 + 8).

5.22乙酸鋅溶液(2。g/L)Q稱取2/9 g乙酸鋅(5.4),溶于500 mL水(5」)中,滴加1滴?2滴冰乙酸?(5,14)并攪動使溶液變清亮，稀釋至1 L.

5.23N,、-二甲基對苯二胺鹽酸鹽溶液H g/L),5稱取0.1 g N.N-二甲基對苯二胺鹽酸鹽(丄2).用 捻酸溶液(5.19)溶解并稀釋至100 eL,用棕色試劑瓶儲存，常溫下有效期為14丸

5.24三氯化鐵溶液(27 g/L)0稱取2.7 g三氯化鐵(5.3),用鹽酸溶液(5.19)溶解并稀釋至100 ml”

5.25碘儲備溶液30 g/L)0稱取50 &碘(5.8)和150 g碘化鉀(S9).溶于200 mL水(沉1)中，加入

1 mL鹽酸(5.12),加水(5.1)稀釋至1 L,儲存于棕色試劑瓶中口

5.26碘溶液(2,5 g/L)o取碘儲備溶液(5,25)稀釋配制。

5.27淀粉指示液(5 g/L)o稱取?3可溶性淀粉(411)『加入10 mL水(5.1),攪拌下注入200 mL沸 水(5J)中，再微沸2 min,冷卻后，將清液傾人試劑瓶中備用。該溶液于使用前制備，

5.28硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液［c(Na,S4)p=0J mol/LL有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或按下列方式配制和標(biāo)定口

a)配制。稱取26 g丘水合硫代硫酸鈉(5M)或16 g無水硫代硫酸鈉(5.7),加0,2 g無水碳酸鈉?(5.10),溶于??1 L水(5,1)中，緩緩煮沸1.0 min,冷卻儲存「棕色試劑瓶中，放置14 d,傾取清 液標(biāo)定后使用

b)標(biāo)定。稱取在120筆烘至恒重的重格酸鉀(5.5)0+18 g,稱準(zhǔn)至0.000 2小置于50。mL碘量瓶 中，加入25 mL水(5.1)和2 g碘化鉀(5.9),搖動,使固體溶解后.加入20 mL鹽酸溶液(5,18)?或硫酸溶液(421)。立即蓋上瓶塞.輕輕搖動后，置于暗處10 mmQ加人150 mL水C.l)?用 硫代硫酸鈉溶液(0.1 rnol/U滴定。近終點時，加入2mL?3mL淀粉指示液(5.27),繼續(xù)滴

定至溶液由藍(lán)色變?yōu)榱辆G色。同時做空白試驗。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（5.28）的濃度按 式（1）計算：

c）兩人分別標(biāo)定的硫代硫酸鈉溶液的濃度相差不應(yīng)超過0.000 2 mol/lJO

5.29硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c（Na2S2O3）= 0.0.1 mol/L]o有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或取新標(biāo)定過的硫代硫酸鈉標(biāo) 準(zhǔn)儲備溶液（5,28）,用新煮沸并冷卻的水（八1）準(zhǔn)確稀卻配制。

6儀器?6,1吸收器：由比色管,膠塞和鼓泡管組成.如圖1所示口沿鼓泡管球部的一周均勻分布有四個直徑不 大于0.5 mm的小孔口

單位為毫米

標(biāo)引序號說明；

1——鼓泡管；

2——膠塞；

3——比色管。

圖1吸收器示意圖

6.2分光光度計一『測定波氐670 nm處吸光度的任何型號的分光光度計。

6.3比色管:容量50 mLo

6.4玻璃比色WW..20 mm0

6.5濕式氣體流量計：分度值0.01 L,示值最大允許誤差士?1%°

6.6恒溫水槽：控溫精度士?1。

6.7秒表.

6.8溫度計：測量范圍。筆?50 分度值CL5 J

6.9大氣壓力計】空盒壓力表和高原型空盒氣壓表，空盒壓力表誨則雖范國80 kP日?106 kPa,分度伯0J kP科高原型空盒氣壓表，測量范圍50 kPa?102 kPa,分度值0.2 kPa.

7標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

7J?硫化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

7丄1甲液［含硫化氫（20 mg/L?30 mg/L）］

7.1JJ?配制

選下列兩種溶液之一制備U

——硫化鋅懸濁液:在一個500 mL錐形瓶中加入400 mL水（5J）-塞上膠塞JI1注射器取10 ml.?硫化氫氣體經(jīng)膠塞注入瓶內(nèi)，強烈搖動后加入10。mL乙酸鋅溶液（5.22）,混勻口當(dāng)無硫化氫 氣體時,可將含硫化氫較低的天然氣通人用100 mL乙酸鋅溶液（5.22）加LOO mL水（5.1）配 制成的吸收液中.直至溶液明顯變渾濁為止口

——硫化鈉溶液：取硫化鈉晶體，用少是水洗去表面的變質(zhì)產(chǎn)物.用濾紙吸干后，稱取OJ g硫化鈉 （5+15）于棕色試劑瓶中，加入1 g気氧化鈉（5.16）?.再用新煮沸并冷卻的水（5.1）溶解后稀釋至?30。ml“硫化鈉溶液不穩(wěn)定.需立即標(biāo)定和使用口

7.1.2?標(biāo)定

標(biāo)定步驟如下：

a） 在一個25。mL碘量瓶中,用吸量管加入10,00 mL碘溶液（5.26）；

b） 加入10 mL鹽酸溶液（5.20）；

c） 再用吸量管加入50.00 mL新配制好的甲液（硫化鈉溶液或硫化鋅懸濁浦）：

d） 放置 2 min~3 min;

e） 用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.29）滴定$

f） 近終點時，加入2 mL?3 mL淀粉指示液（5.27）；

G?繼續(xù)滴定至溶液藍(lán)色消失，

同時取50 mL水（5J）,按同樣的步驟做空門試驗。

甲液屮硫化氫的濃度）按式（2）計算：

pi?——甲液中硫化氫的濃度，單位為毫克每升

V::——空曰滴定時硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量?單位為毫升（mL）；

VE——甲液滴定時硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗最,單位為毫升（mL）；

嗚——甲液體積，單位為毫升（mL）；

c?——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（rnol./L）,

7.L2?乙液［含硫化氫（3 mg/L?4 mg/L）］

選下列兩種溶液之一制備口

——硫化鋅懸濁液：將甲液（硫化鋅懸濁液）強烈揺動后，用吸量管吸取適量液體，丁?500 mL棕色 容量瓶中用乙酸鋅溶液（5.22）精確稀釋而成。

——硫化鈉溶液：在 個500 mL的棕色容垃瓶中'用吸量管加入適量甲液（硫化鈉溶液）?加入I貝 氫氧化鈉（5,16）,搖動，使之溶解，加入新煮沸并冷卻的水（5.1）至刻度，搖勻匚

硫化鈉溶液的有效期為2卜

7.2標(biāo)準(zhǔn)色階的制備

標(biāo)準(zhǔn)色階的制備如下：

a） 取6支比色管，用吸量管向1號?6號比色管依次加入0 mL,l ml八2 mL,3 mL,4 mL,6 mL?乙液

b） 再向各比色管加入乙酸鋅溶液（5.22）至總體積為40 mL,塞上管塞；

c） 將比色管放入20?°C的恒溫水?。ɑ颉９P的冰水?。┲校?/p>

d） 10 min后，用吸量管加入3 mL的N『N-一甲基對苯一胺鹽酸鹽溶液（5.23）,立即塞上管 塞，并輕輕地來冋倒置兩次；

e） 加入1 mL -:氯化鐵溶液（5.24）,塞上管塞，來回倒置兩次后，放回原水浴

0 20 mm（若在0笆顯色.應(yīng)放置30 mm）后，將其從水浴中取出，用冃來水沖淋比色管2 min- 3 min；

g）用乙酸鋅溶液普.2Z）稀釋至50 mL并搖勻口

7.3?吸光度的測定

用20 mm玻璃比色肌.以1號比色管溶液作參比，用分光光度計在波長670 nm處測定吸光度

7.4繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線

在IT角坐標(biāo)紙I、以硫化氫含電頃G為橫坐標(biāo)，對應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

當(dāng)分光光度汁或N,N-一甲基對苯一胺鹽酸鹽（S2）有變化時.應(yīng)重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線口

8試驗步驟

8.1?—般要求

8.1.1取樣用材料應(yīng)符合GB/T 13609的規(guī)定,

8.1.2?取樣的安全要求應(yīng)按GB/T 13609的規(guī)定執(zhí)行"

8.1.3硫化氫的吸收應(yīng)在取樣現(xiàn)場完成，不準(zhǔn)許用任何類型的容器將氣樣運回實驗室心

8J.4?每次試樣參考用量的選擇見表I.

表1試樣參考用量表

預(yù)計的硫化氫濃度（質(zhì)量濃度卩）

8.2取樣和吸收

取樣和吸收步驟如下：

a） 按圖2安裝儀器,「吸收器中加人3，）mL乙酸鋅溶液（5.22）,用短節(jié)膠管將儀器的各部分緊密 對接：

b） 全開螺旋夾，緩緩打開取樣閥-用待分析氣祥經(jīng)排氣管充分置換取樣管線內(nèi)的氣體；

c） I己錄流量計讀數(shù)，作為取樣時的初始讀數(shù)；

d） 調(diào)節(jié)螺旋夾*使氣體以0.5 L/min?1 min的流量通過吸收器f

Q?吸收過程中分3次?4次記錄氣體的溫度；

f）待通過表1中規(guī)定量的氣樣后，關(guān)閉取樣閥；

g)記錄取樣體積、氣休平均溫度和大氣年力°

在取樣和吸收過程中應(yīng)避免日光直射口

8.3顯色

顯色步驟如下：

h）取下吸收器,將其置入與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同溫度的水浴屮，

?10 min后用吸量管經(jīng)鼓泡管（見圖1）入口加入5 mL的N . N--甲基対苯二胺鹽酸鹽溶液 （5.23）,輕輕搖動使其混勻扌

O?加入1 mL :氯化鐵溶液（?5,24）.取下膠塞，用水淋洗鼓泡管；

d） 淋洗液并入顯色液中，塞上管塞，將比色管來回倒置兩次后放回原水浴中；

e） 以下步驟同1畠

8.4參比溶液的制備

取一支比色管，加A 40 ml.乙酸鋅溶液（5.22）,塞上管塞口按7.2的步驟顯色心參比溶液的顯色應(yīng) 與試躺溶液同步進(jìn)行。

8.5吸光度的測定

將試驗溶液和參比溶液分別注入20 mm的玻璃比色訓(xùn)中.用分光光度計在波長670 nm處，測定吸 光度口測定時應(yīng)通過比色皿厚度的選擇將吸光度調(diào)至?0.7之間D

9.2氣樣中的硫化氫含量

用測得的試驗溶液的吸光度值，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上査出吸收液中硫化氫的含量口氣樣中的硫化氫含量 以質(zhì)量濃度頒）表示,按式（I）計算：

10精密度

10J?重復(fù)性

在重復(fù)性條件下獲得的兩次測量結(jié)果的差值不超過表2給出的重復(fù)性限，超過車復(fù)性限的情況不 超過5%,

10.2再現(xiàn)性

在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次測量結(jié)果的差值不超過表2給出的冉現(xiàn)性限，超過再現(xiàn)性限的情況不超過5%.