杰哥 | 4-15 經典酸堿中和滴定pH-V圖像分析（下）

1??2019全國Ⅰ

NaOH 溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀（鄰苯二甲酸 H?A的Ka?=1.1×10?3，Ka?=3.9×10??）溶液， 混合溶液的相對導電能力變化曲線如圖所示，其中b點為反應終點。下列敘述錯誤的是

A. 混合溶液的導電能力與離子濃度和種類有關

• 從HA?到A2?

B. Na?與A2?的導電能力之和大于HA?的

• 加之前：K?、HA?
• 但是加之后K?稀釋，濃度減小
• 但是圖中加之后的導電能力強
• 盡管c(K?)↓，但是c(Na?)和c(A2?)↑，就比c(HA?)大

C. b點的混合溶液pH=7【b點是正鹽，A2? +H?O ? HA? +OH?，pH>7】

D. c 點的混合溶液中，c(Na?) >c(K?) >c(OH?)

• c(Na?)持續(xù)加
• c點加的NaOH比較少，c(K?) >c(OH?)
• 也就是OH?不會反超K?，起碼得加NaOH44mL

2??2021

25℃時，向10.00mL 0.1000mol·L?1的 NaHCO?溶液中滴加 0.100 0 mol·L?1的鹽酸， 溶液的 pH 隨加入的鹽酸的體積 V 變化如圖所示。下列有關說法正確的是

A. a 點，溶液pH＞7是由于HCO??水解程度大于電離程度?

B. b 點，c(Na?) =c(HCO??) +2c(CO?2?) +c(Cl?）

• 電荷守恒

C. c 點，溶液中的H?主要來自HCO??的電離【H?CO?】

• 中和一半
• 等n的：NaHCO?和H?CO?
• 但是第一步電離電離>>第二部電離
• H?CO? ? H? +HCO??是主要的

D. d 點，c(Na?) =c(Cl?) =0.1000 mol·L?1.

• 體積加倍，濃度應該是0.05mol/L

3??2021浙江6月選考

取兩份 10 mL 0.05 mol·L?1的NaHCO?溶液，一份滴加0.05 mol·L?1的鹽酸，另一份滴加0.05 mol·L?1NaOH 溶液，溶液的pH隨加入酸（或堿）體積的變化如圖。下列說法不正確的是

A. 由a點可知：NaHCO?溶液中HCO??的水解程度大于電離程度

• pH>7

B. a→b→c過程中：c(HCO??) +2c(CO?2?) +c(OH?)逐漸減小

• 電荷守恒
• 等濃度混合，濃度不變
• c(Na?) +c(H?) =c(HCO??) +2c(CO?2?) +c(OH?)
• c(H?)↓，c(Na?)不變，c(HCO??) +2c(CO?2?) +c(OH?)就要減小

C. a→d→e過程中：c(Na?)＜c(HCO??) +c(CO?2?) +c(H?CO?）

• a（NaHCO?）：c(Na?) =c(HCO??) +c(CO?2?) +c(H?CO?)
• a→d→e：NaHCO? +HCl =NaCl +CO? +H?O
• 加酸的過程，CO?離開水溶液，應該是大于

D. 令 c 點的 c(Na?) +c(H?)=x，e 點的 c(Na?) +c(H?)=y，則 x＞y

• c點：c(Na?)=0.05mol/L，c(H?)=10?11˙13mol/L
• e點：c(Na?)=0.025mol/L +c(H?)=10??mol/L =0.025mol/L
• 你e都稀釋了，肯定是x>y

4??習題4

4.25 ℃時，用 0.2 mol?L?1NaOH 溶液滴定 10 mL 0.1 mol?L?1某二元酸 H?A，H?A 被滴定分數、pH 及物種分布分數(δ)如圖所示。下列說法正確的是

• 被滴定分數是1，這是酸式鹽
• NaHA，pH<7，電離>水解

A. Ka?(H?A) ×Ka?(H?A) <KW

• Ka? >Kw/Ka?

B. 隨著被滴定分數增大，水的電離程度增大

• 完全中和電離最大，外加堿電離減小
• 所以是先增大后減小

C. 指示劑既可選擇甲基橙，也可以選擇酚酞

• 滴定分數是2，pH>7，Na?A，不能用甲基橙

D. a 點溶液中：c(Na?) +c(H?) =c(H?A) +2c(A2?) +c(OH?)

• H?A→HA?→A2?
• a：Ka?=c(H?)；b：Ka?=c(H?)
• 電荷守恒
• a點是c(H?A)=c(HA?)