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BET物理吸附常見測試問題(四)

2022-12-29 13:52 作者:鑠思百-add  | 我要投稿

一.什么是物理吸附和化學吸附?

? ? ? ?氣體分子在固體表面的吸附機理極為復雜,其中包含物理吸附和化學吸附。

? ? ? ?由分子間作用力(范德華力)產(chǎn)生的吸附稱為物理吸附。物理吸附是一個普遍的現(xiàn)象,它存在于被帶入并接觸吸附氣體(吸附物質(zhì))的固體(吸附劑)表面。所涉及的分子間作用力都是相同類型的,例如能導致實際氣體的缺陷和蒸汽的凝聚。除了吸引色散力和近距離的排斥力外,由于吸附劑和吸附物質(zhì)的特定幾何形狀和外層電子性質(zhì),通常還會發(fā)生特定分子間的相互作用(例如,極化、場-偶極、場梯度的四極矩)。

? ? ? 任何分子間都有作用力,所以物理吸附無選擇性,活化能小,吸附易,脫附也容易。它可以是單分子層吸附和多分子層吸附。

? ? ? 由分子間形成化學鍵而產(chǎn)生的吸附稱為化學吸附;它有選擇性,活化能大,吸附難,脫附也難,往往需要較高的溫度?;瘜W吸附一定是單分子層吸附。

? ? ? 實際吸附可能同時存在物理吸附與化學吸附;先物理吸附后再化學吸附。吸附量可以用標準大氣壓下單位質(zhì)量的樣品(吸附劑)上吸附物質(zhì)(吸附質(zhì))的體積量度,可以用ml/g或cc/g@STP表示。

? ? ? ?在低溫下以發(fā)生物理吸附為主, 而可能的化學吸附發(fā)生在高溫下(發(fā)生了特異性反應),全過程涉及高真空,低溫,高溫,高精度真空量度,閥門按事先設定的程序自動開關等問題。

二.介孔材料的物理吸附過程是怎樣的?

? ? ? ?根據(jù)IUPAC于2015年發(fā)布的報告,發(fā)生在介孔材料上的物理吸附都有以下三個左右的不同階段:

1)單分子層吸附(monolayermultilayer):所有的被吸附分子都與吸附劑的表面層接觸。

2)多層吸附(multilayeradsorption):吸附空間容納了一層以上的分子,使得并非所有的吸附分子都與吸附劑表面直接接觸。在介孔中,多層吸附后緊跟著會發(fā)生在孔道中的凝聚。

3)毛細管(或孔)凝聚現(xiàn)象(Capillary(orpore)condensation):即一種氣體在壓力p小于其飽和壓力p0的情況下,在孔道中冷凝成液體狀的相態(tài)。毛細管凝聚反映了在一個有限的體積系統(tǒng)中發(fā)生的氣-液相變。術語“毛細管(或孔)凝聚”不能用于描述微孔填充過程,因為在微孔中不涉及氣-液之間的相變。

三.什么是氣體吸附等溫線?

? ? ? ?如果絕對溫度,壓力和氣體(吸附質(zhì))和表面(吸附劑)的作用能不變,則在一個特定表面的吸附量是不變的。因為固體表面對氣體的吸附量是溫度、壓力和親和力或作用能的函數(shù),所以我們在恒定溫度下,就可以用平衡壓力對單位重量吸附劑的吸附量作圖。這種在恒定溫度下,吸附量對壓力變化的曲線就是特定氣-固界面的吸附等溫線。

四.如何利用氣體吸附原理分析比表面?

? ? ? ?固體多孔材料的單位重量的表面積(即比表面積)是重要的物理參數(shù)。真實表面包括不規(guī)則的表面和孔的內(nèi)部表面。它們的面積無法從顆粒大小的信息中計算出來,但卻可以通過在原子水平上吸附某種不活動的或惰性氣體來確定。氣體的吸附量,不僅僅是暴露表面總量的函數(shù),還是(i)溫度,(ii)氣體壓力,以及(iii)氣體和固體之間發(fā)生反應強度的函數(shù)。因為多數(shù)氣體和固體之間相互作用微弱,為使其發(fā)生相當?shù)奈剑蛊湮搅孔阋愿采w整個表面,必須將表面充分冷卻到氣體的沸點溫度。隨著氣體壓力的提高,表面吸附量會以一種非線型方式增加。但是,當氣體以一個原子厚度全部覆蓋表面后(單分子層氣體),對冷氣體的吸附并沒有停止。隨著相對壓力的提高,超量的氣體被吸附從而構(gòu)成“多分子層”,進而可能進一步液化而填滿整個孔道。

? ? ? ?為了達到上述目的,首先要把樣品進行真空脫氣,對樣品表面進行清潔;如果用氮氣作為分子探針(尺子),需要隨后將樣品連同樣品管稱重后放入液氮中(-273℃),有控制地通入已由壓力傳感器計量的氮氣,記錄樣品的吸附量。該過程相當復雜和漫長。在取得不同壓力下樣品飽和吸附量的數(shù)據(jù)后,再通過由樣品性質(zhì)決定的經(jīng)驗公式(模型)計算出所需要的結(jié)果。

? ? ? ?打一個不完全恰當?shù)谋确剑阂獪y量一間屋子的面積,但是除了有許多籃球并沒有合適的尺子,而籃球的直徑和截面積是已知的。于是,在測量屋子的面積之前,首先要將屋子中放置的家具搬出去,然后往屋里扔籃球,扔進來的數(shù)目是可以控制并計算出來的,等籃球鋪滿了屋子,我們將籃球的截面積乘以扔進來的籃球數(shù)就能估算出該房間的面積。同理,接著扔籃球,直至這個房間都被籃球充滿直到房頂,我們就能推斷出這個房間的空間大小。物理吸附儀就是為了實現(xiàn)這整個過程而設計的。

總結(jié)

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