一、概述

鐵、鋁氧化物的測定是在分離硅以后的溶液中加入沉淀劑，將鐵、鋁沉淀為氫氧化物，經(jīng)灼燒為氧化物。由溶液中析出鐵、鋁氧化物的方法有氫氧化銨法、醋酸鈉法、吡啶法。對含碳酸鹽的土壤，氫氧化銨法比醋酸鈉法優(yōu)越，但必須用新鮮的氫氧化銨沉淀，且避免冗長的過濾時間，以免碳酸鈣沉淀，沉淀至少需要反應(yīng)進(jìn)行3次。當(dāng)溶液中有大量磷、鐵和錳存在時，氫氧化銨就不適用，可用醋酸鈉法。吡啶作為三價氧化物沉淀劑來說，其作用與氫氧化銨相似，它不僅可使鐵、鋁從二價一價的金屬離子中完全分離出來，并且可自較大量的錳中分離出來，而且沉淀下來的三氧化物沉淀不會吸附其它離子，因此，通常1次沉淀即可。此外，吡啶不與CO2作用形成碳酸鹽，因此就沒有使Ca2+形成CaCO3從溶液中沉淀下來的危險。?

二、氫氧化銨法

方法原理

在分離硅以后的溶液中加入氫氧化銨將鐵、鋁沉淀為氫氧化物，沉淀經(jīng)灼燒成為氧化物，通常稱三氧化物或倍半氧化物，用R2O3表示。因沉淀時溶液中的磷和鈦一起沉淀，故必須從氧化物總量中減去P2O5和TiO2得鐵鋁氧化物總量。

氫氧化鐵、氫氧化鋁的沉淀受溶液pH的控制，在適當(dāng)酸度下，氫氧化鐵和氫氧化鋁沉淀的溶解度最小，前者為4.5×10~10g·L-1，后者為9.6×10~6g·L-1。

pH近于2時，氫氧化鐵開始沉淀；pH5時，氫氧化鐵完全析出；pH4.5 時，氫氧化鋁開始沉淀，pH6.5～7.5時，則氫氧化鋁沉淀完全析出。由于氫氧化鋁為兩性化合物，當(dāng)pH>7.5時，氫氧化鋁又開始溶解。所以在沉淀鐵鋁時選用弱堿氫氧化銨而不用氫氧化鈉，以利于控制溶液的pH。沉淀經(jīng)灼燒后稱量即得三氧化物的含量。

?主要儀器 ： 高溫電爐、鉑堆塌、鉑頭堆塌鉗、瑪璃研缽

?試劑

（1）20g·L-1中性NH4NO3溶液。稱取硝酸銨（NH4NO3，化學(xué)純）20g 于水中，稀釋至1L，并用HNO3或NH4OH3調(diào)至pH7。

（2）0.1mol·L-'AgNO3溶液。稱取硝酸銀（AgNO3，化學(xué)純）1.7g溶于水中，定容至100mL，貯于棕色瓶中。

（3）NH4OH（1∶1）溶液。濃氨水（NH4OH，p≈0.88g·mL=1，分析純）和水等體積混合。

（4）HCl（1∶1）溶液。

（5）甲基紅指示劑。溶解0.1g甲基紅于100mL無水乙醇溶液中。

?操作步驟??

吸取分離SiO2后的濾液（即待測液B）50mL移入250mL燒杯中，將溶液加熱至近沸，加甲基紅指示劑3～4滴，滴加NHQH（1∶1）溶液，邊加邊攪拌，直到溶液紅色褪去黃色出現(xiàn)為止（*）。如沉淀過多不易辨別時，可等沉淀下沉后，再觀察上部清液的顏色，或?qū)喜坑坞x的氨味吹去，再聞一下是否有氨味，若有氨味即表示沉淀完全。

將燒杯中的沉淀物加熱至近沸1～2min/*2），取下趁熱用無灰快速濾紙過濾，在全部過濾期間，液體應(yīng)始終保持在70~80℃。濾液收集在600mL燒杯中。用中性NH4NO3熱溶液洗滌燒杯沉淀1～2次，把濾紙和沉淀一起移入原燒杯中，約加HC（1∶1）溶液5mL溶解沉淀，并用玻璃棒搗碎濾紙，加熱水約50mL，再在沸水浴中加熱至近沸，如上法進(jìn)行第二次沉淀過濾（*），濾液盛于上面的濾液杯中。兩次過濾后的濾液可作為鈣、鎂的待測液用。

用中性硝酸銨熱溶液洗沉淀物至無氯離子反應(yīng)為止（用0.1mol·L-1 AgNO3檢查），取下濾紙和沉淀物，移入已恒重的鉑坩堝（或瓷坩堝）中，在電爐上進(jìn)行碳化、灰化，置于950℃高溫電爐中灼燒，稱量，直至恒定質(zhì)量（注4）。

?結(jié)果計算

注釋

注1.沉淀將完成時，氫氧化銨須慢慢逐滴加入，否則容易過量，使鋁溶解，但如果加入氫氧化銨不足時，則鐵、鋁沉淀不完全。在過濾時如發(fā)現(xiàn)濾液中有白色或黃棕色絮狀沉淀，表示沉淀不完全，必須重新沉淀。

注2.在沉淀氫氧化物以后的加熱近沸時間不宜超過2min，因加熱近沸的目的是增進(jìn)膠體的凝聚容易過濾洗滌和趕去多余的氨，同時使鋁酸銨水解形成Al（OH）3，從而使沉淀完全。加熱時間過長，一方面將使沉淀變成粘性的稀泥狀，難以過濾；另一方面將導(dǎo)致氯化銨的解離生成游離酸后，使Al（OH）；溶解，如發(fā)生溶液有回復(fù)形成酸性的現(xiàn)象（指示劑變紅色）應(yīng)立即補加氨水至堿性（溶液變黃色）。

注3.由于氫氧化物沉淀易引進(jìn)鎂等離子的共同沉淀，又由于供試溶液中有鈣離子存在，在沉淀過程中容易吸收空氣中的CO。而產(chǎn)生碳酸鈣增加了RO3的重量，因此必須進(jìn)行2次沉淀。一定量的氯化銨存在也會防止鎂等離子的共同沉淀。石灰性土壤要盡量縮短過濾時間，所用的氫氧化銨也必須新鮮配制以防止形成碳酸鈣沉淀。

注4.氧化鋁具有強(qiáng)烈的吸水性，因此必須在硫酸干燥器中冷卻，并迅速稱量。