?????? DMF N,N-二甲基甲酰胺，大部分實(shí)驗(yàn)室都要用到的有機(jī)溶劑，我們留意到在一篇報(bào)道中提到了這一個(gè)奇怪的現(xiàn)象：在用硫脲催化糖苷化反應(yīng)中，發(fā)現(xiàn)上一步醇的芐醚化反應(yīng)中，產(chǎn)生一種微量雜質(zhì)，能毒化該催化劑，使反應(yīng)不能進(jìn)行。前一步的產(chǎn)物即使進(jìn)行柱純化，也是不能除去該雜質(zhì)

?????? 為了確定該雜質(zhì)的結(jié)構(gòu)，作者分離了該雜質(zhì)，ESI-MS?顯示該雜質(zhì)的m/z為226，與Mobashery和同事報(bào)道的二芐基二甲氨基溴化銨3a有相同的m/z，但是核磁數(shù)據(jù)完全不相符。

?????? 作者為了得到該雜質(zhì)，在沒有加入醇的情況下，做了一個(gè)對(duì)照實(shí)驗(yàn)，通過柱純化，分離出該雜質(zhì)。通過NMR、LC-MS和HPLC對(duì)比，與前面分離出的雜質(zhì)完全相符合。作者推測(cè)該雜質(zhì)生成的機(jī)理如下：

??????? 為了進(jìn)一步確認(rèn)該雜質(zhì)對(duì)反應(yīng)的影響，作者做了對(duì)照實(shí)驗(yàn)：一個(gè)反應(yīng)不加入該雜質(zhì)，另一個(gè)反應(yīng)加入7 mol%的該雜質(zhì)。實(shí)驗(yàn)證明，未加入該雜質(zhì)的反應(yīng)能夠順利進(jìn)行，而加入該雜質(zhì)的反應(yīng)完全沒有進(jìn)行。作者由此證明，該雜質(zhì)能使硫脲催化劑中毒。

??????? 作者進(jìn)一步研究了該反應(yīng)，通過溶劑替換為THF，能夠避免該雜質(zhì)的生成。作者對(duì)使用DMF的反應(yīng)進(jìn)行后處理研究，在后處理中，加入酸洗，能夠很好地解決這個(gè)問題。

??????? 最后，作者提醒到，在做金屬催化、有機(jī)物催化時(shí)，往往微量的雜質(zhì)能使催化劑中毒，而我們對(duì)這些微量的雜質(zhì)沒有給與足夠的重視。作者希望通過報(bào)道這個(gè)反應(yīng)，提醒其他工作者在做硫脲催化和其他堿敏感反應(yīng)所使用的芐基化底物時(shí)，能夠避免類似的問題。

10.1021/acs.joc.6b01914